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清洗用組合物.pdf

摘要
申請專利號:

CN91110827.0

申請日:

1991.10.12

公開號:

CN1061432A

公開日:

1992.05.27

當前法律狀態:

終止

有效性:

無權

法律詳情: 專利權的終止(未繳年費專利權終止)授權公告日:1999.8.18|||保護期延長|||授權||||||公開
IPC分類號: C11D1/65; A61K7/50 主分類號: C11D1/65; A61K7/50
申請人: 普羅格特-甘布爾公司;
發明人: M·J·吉雷; A·朗格盧瓦; R·P·杜克
地址: 美國俄亥俄州
優先權: 1990.10.12 GB 9022247.2; 1990.11.17 GB 9025052.3; 1991.09.07 GB 9119162.7
專利代理機構: 中國專利代理(香港)有限公司 代理人: 齊曾度
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法律狀態
申請(專利)號:

CN91110827.0

授權公告號:

||||||||||||

法律狀態公告日:

2005.12.07|||2002.06.12|||1999.08.18|||1993.12.01|||1992.05.27

法律狀態類型:

專利權的終止(未繳年費專利權終止)|||保護期延長|||授權|||實質審查請求的生效|||公開

摘要

人體清洗制品,該制品含有:a)約0.1%~20%陰離子表面活性劑,b)約0.1%~20%兩性表面活性劑,c)約0.5%~25%植物油加合物,和d)水。植物油加合物的制備方法是用共軛結合和反油酸重排形式的植物油與丙烯酸,富馬酸或馬來酐進行Dies-Alder加成反應而制備,優選的加合物是馬來酸化豆油。本發明組合物在使用中具有很好的清洗和起泡性能,同時提高了溫和性和對皮膚的調理性能。

權利要求書

1: 1、一種人體清洗組合物,其特征在于包括: (a)約0.1%到20%重量份的陰離子表面活性劑,(b)約0.1%-20%重量份的兩性表面活性劑, (c)約0.5%-25%重量份的加合物,該加合物是由含非共軛的多不飽和脂肪酸酯的植物油制成的,其中該脂肪酸酯經過共軛結合,反油酸重排,然后與一種選自丙烯酸、富馬酸和馬來酐的物質進行Dies-Alder加成反應而被改性,和 (d)水 其中陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑加在一起約為本發明組合物重量的0.5%~30%,并且陰離子表面活性劑與兩性表面活性劑的重量比約為1∶5-20∶1。 2、按照權利要求1所述的組合物,其中的陰離子表面活性劑選自下列一組物質:乙氧基烷基硫酸鹽,烷基甘油基醚磺酸鹽,甲酰基牛磺酸鹽(taurates),脂酰甘氨酸鹽,N-酰基谷氨酸鹽,酰基羥乙基磺酸鹽,烷基磺基琥珀酸鹽,α-磺化脂肪酸,它們的鹽和/或它們的酯,烷基磷酸酯,乙氧基烷基磷酸酯,酰基肌氨酸鹽以及脂肪酸/蛋白縮合物,和它們的混合物。 3、按照權利要求2所述的組合物,其特征在于含有分別大約3%~12%重量份的陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑。 4、按照權利要求2所述的組合物,其中陰離子表面活性劑含有一種乙氧基化的C 8 -C 22 烷基硫酸鹽。 5、按照權利要求1所述的組合物,其中兩性表面活性劑選自下列一組物質: (a)化學式(Ⅱ)表示的咪唑啉衍生物 式中R 1 是C 7 -C 22 的烷基或鏈烯基,R 2 是氫或CH 2 Z,每個Z是獨立的CO 2 M或CH 2 CO 2 M,M是H,堿金屬、堿土金屬,銨或鏈烷醇銨,和/或以化學式(Ⅲ)表示的銨衍生物 式中R 1 ,R 2 和Z定義同上: (b)化學式(Ⅳ)所示的氨基鏈烷酸酯(或鹽): 和化學式(Ⅴ)所示的亞氨基二鏈烷酸酯(或鹽): 其中n和m的值為1-4,R 1 和M分別可以從前面(a)中指定的那些組物質中選取;以及 (c)以上物質的混合物 6、按照權利要求5所述的組合物,其中兩性物質選自下列一組物質;化學式Ⅱ所示的咪唑啉衍生物,化學式Ⅲ所示的銨衍生物,以及它們的混合物。 7、按照權利要求1所述的組合物,其中陰離子表面活性劑與兩性表面活性劑的重量比范圍約為1∶2到5∶1。 8、按照權利要求7所述的組合物,其中陰離子表面活性劑與兩性表面活性的重量比范圍約為1∶1-2∶1。 9、按照權利要求7所述的組合物,其中陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑一共占組合物重量的約5%-25%。 10、按照權利要求9所述的組合物,其特征在于另外還含有約0.1%-10%重量份的非離子表面活性劑或甜菜堿表面活性劑。 11、按照權利要求10所述的組合物,其中非離子表面活性劑是從下面一組物質中選取的,具有化學通式RO(C n H 2n O) t E x 的烷基多糖類;式中Z是從葡萄糖、果糖或半乳糖衍生的基團,R是C 8 ~C 18 的烷基或鏈烯基,n是2或3,t是從0-10,X是
2: 5-4;具有化學通式R 8 (CO)N(R 9 )Z 2 的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑,其中R 9 是H,C 1 -C 4 的烴基,2-羥乙基、2-羥丙基或它們的混合物,R 8 是C 5 -C 31 烴基,Z 2 是一個直鏈多羥烴基,并且至少有3個羥基直接連結到該鏈上,或者是它們的烷氧基化衍生物;以及上述烷基多糖類與多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑的混合物。 12、按照權利要求1所述的組合物,其特征在于含有約0.5%-15%的植物油加合物。 13、按照權利要求12所述的組合物,其特征在于另外含有約0.5%-6%重量份的重量平均鏈長度為10-16個碳原子的飽和脂肪酸。 14、按照權利要求13所述的組合物,其特征在于另外還含 有約0.01%-5%的陽離子或非離子聚合物皮膚或毛發調理劑,它們是從以下物質中選取的;陽離子和非離子的多糖類,由丙烯酸和/或甲基丙烯酸衍生的陽離子和非離子的均聚物和共聚物,陽離子和非離子纖維素樹脂,二甲基二烯丙基銨氯化物和丙烯酸的陽離子共聚物,二甲基二烯丙基銨氯化物的陽離子均聚物,陽離子的聚亞烷基和乙氧基聚亞烷基亞胺,季銨化的聚硅氧烷,以及上述物質的混合物。 15、按照權利要求14所述的組合物,其特征在于它另外還含有選自下述一組物質的增濕劑:甘油,聚乙二醇,丙二醇,山梨(糖)醇,甲基葡萄糖的聚乙二醇和聚丙二醇醚,羊毛脂醇的聚乙二醇和聚丙二醇醚,PEG(6)辛基/辛酰基甘油酸酯,吡咯烷酮羧酸鈉,乳酸,L-脯氨酸以及上述物質的混合物。 16、按照權利要求12所述的組合物,其特征在于另外還含有約0.1%-5%的可溶于水的Ca 2+ /Mg 2+ 螯合劑。 17、按照權利要求12所述的組合物,其特征在于含有約0.5%-20%的其他非離子潤滑油劑或蠟。 18、按照權利要求1所述的組合物,其中的植物油加合物具有化學式(Ⅰ)的結構, 式中X、Y是3-9的整數;R 3 和R 4 是分別從飽和的和非飽和的C 7 ~C 22 烴基中選取,每一個Z是CO 2 M,其中M是H,堿金屬,堿土金屬,銨或鏈烷醇銨。 19、一種人體清洗組合物,其特征在于含有下述組份: (a)具有相對皮膚屏障滲透值約小于75的,含量約為0.1%-50%重量份的表面活性劑或表面活性劑的混合物 (b)含量約為0.5%-25%重量份的由含有非共軛的多不飽和脂肪酸酯的植物油制備的加合物,這些多不飽和脂肪酸酯通過共軛結合、反油酸重排,然后與一種選自丙烯酸、富馬酸和馬來酐的物質進行Dies-Alder加成反應而被改性。

說明書


本發明涉及清洗用組合物,特別是關于可產生泡沫的人體清洗組合物,這種組合物適用于同時清洗和調理皮膚和/或毛發,還可以用作泡沫型浴用制品、淋浴制品、皮膚清洗劑、手、臉和軀體的清洗劑、香波洗發劑等多種形式的產品。

    發泡化妝品組合物必須達到一些標準,包括清洗能力、發泡性能以及對皮膚、頭發和眼粘膜的溫和程度及低刺激性。

    皮膚是由若干層細胞組成的,這些細胞覆蓋并保護構成皮膚組織結構的角質和膠原纖維蛋白質。最外層為角質層,由四周環繞著80A0厚層的250的蛋束組成。頭發同樣有一個圍繞著頭發纖維的被稱作表皮的保護外層。陰離子表面活性劑可以穿過角質層膜和表皮,并通過脫脂(delipidization)破壞膜的完整性。這種對皮膚和頭發保護膜的干擾作用可以導致皮膚粗糙和刺激眼睛,最終由于表面活性劑與角質和頭發蛋白質相互作用而引起刺激反應,失去其保護屏障和保持水分的功能。

    理想的化妝洗凈劑應該能溫和地清洗皮膚或頭發,而不使頭發和皮膚脫脂和/或干燥,并且不刺激眼睛粘膜,或在經常使用后不使皮膚有繃緊的感覺。大多數起泡沫的肥皂,淋浴和池浴用品,洗發劑和塊皂在這方面都不理想。

    已知某些合成的表面活性劑是溫和的。但是,大多數溫和的合成表面活性劑當配制成洗發用或人體洗凈用的產品時,與高級洗發劑(香波)或條(塊)皂的標準相比其主要缺點是發泡性能差。在最溫和的表面活性劑中,例如,十二烷基甘油醚磺酸鈉(AGS)只是勉強可以起泡沫。另一方面,使用已知帶有促發泡劑的高泡沫陰離子表面活性劑,可以得到滿意的起泡數量和質量,但是在臨床上會喪失皮膚的溫和性。以上兩種事實就使得表面活性劑的選擇上,要在起泡性能和溫和性能之間進行謹慎的權衡。

    盡管化妝品工業在研究人體洗凈劑方面花費了多年時間,但是廣大消費者對現有的洗凈組合物地溫和性仍然表示不滿意,例如,當使用完淋浴或洗澡用制品之后還不得不使用另外的化妝洗凈劑或潤膚膏來保持皮膚的柔軟性和水合作用,抵銷洗凈劑的脫脂(delipidization)作用。

    因此,需要一種可產生豐富、穩定和高質量泡沫的人體洗凈劑,這種洗凈劑應當是有效的頭發和皮膚洗凈劑,并且不應使皮膚脫水或使皮膚失去柔軟性,而且用這種洗凈劑制備的沖洗和漂洗產品應該對皮膚有一定的調理功能,在以往這些功能則是由洗凈之后,用另外的化妝潤膚劑完成。

    本發明的主題是一種適用于清洗人體皮膚或頭發的可產生泡沫的洗凈制品,它可以用做泡沫型浴用品,皮膚洗凈劑和(香波)洗發劑等。本發明之一就是提供了一種含有下述成份的人體洗凈組合物:

    (a)約0.1%-20%的陰離子表面活性劑,

    (b)約0.1%-20%的兩性表面活性劑,

    (c)約0.5%-25%的加(成化)合物,該加(成化)合物是由含非共軛的多不飽和脂肪酸酯的植物油制成的,該脂肪酸酯被共軛結合和反油酸重排,并通過與一種選自丙烯酸、富馬酸和馬來酐的物質進行Dies-Alder加成反應而被改性,和

    (d)水

    其中陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑加在一起約為本發明組合物重量的0.5%-30%,并且陰離子表面活性劑∶兩性表面活性劑的重量比約為1∶5-20∶1。

    這里的所有濃度和比例除非另有說明都是按洗凈組合物的重量計算的。表面活性劑的鏈長度除非另有說明也是按重量平均鏈長度計算的。

    本發明涉及一種可產生泡沫的洗凈用組合物,這種組合物具有優秀的發泡性能(細膩、豐富、穩定),對皮膚和頭發非常溫和,并且有很好的穩定性、清洗能力和調理功能。本發明還涉及了一種人體洗滌和漂洗用的洗凈制品,該制品具有以上提到的多泡沫、溫和和調理性能等優點。

    這種清洗組合物是以聯合使用溫和的表面活性劑為基礎的,這種表面活性劑一般說來,可以從陰離子的、兩性的、非離子的甜菜堿表面活性劑中以及它們的混合物中選擇。這種組合物更可取的組成是含有陰離子的和兩性的表面活性劑的混合物,在最佳的組成中還可以含有非離子的或甜菜堿的表面活性劑。在本發明范圍內的其他合適的組合物包括由陰離子表面活性劑與一種或多種非離子的或甜菜堿的表面活性劑或與其混合物組成的混合物;還包括兩性表面活性劑與一種或多種非離子的或甜菜堿的表面活性劑或與其混合物組成的混合物。陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑各自的含量范圍約為該組合物重量的0.1%~20%,較佳的含量約為1%-15%,最佳的含量約為3%~12%。另一方面,陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑的重量比,一般是從大約1∶5到20∶1,較佳的重量比是從約1∶2到5∶1,最佳的重量是從約1∶1到2∶1。陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑的總含量一般約為該洗凈組合物重量的0.5%~30%,較佳的是約5%-25%,最佳的是約10%-20%,另一方面,非離子的或甜菜堿的表面活性劑的較佳組成約為該組合物重量的0.1%~20%,更佳的組成約為0.1%~10%,最佳的組成約為1%~5%。包括陰離子的,兩性的,非離子的,甜菜堿的和其他的表面活性劑組分在內的所有表面活性劑總含量的較佳值約為組合物含量0.1%~50%,更佳值約為6%~30%。

    適用于本發明組合物的陰離子表面活性劑一般被稱作溫和的合成洗滌劑用表面活性劑,包括乙氧基烷基硫酸鹽,烷基甘油基醚磺酸鹽、甲酰基牛磺酸鹽(taurates)、脂酰甘氨酸鹽、N-酰基谷氨酸鹽、酰基羥乙基磺酸鹽(acyl isethionates),烷基磺基琥珀酸鹽,α-磺化脂肪酸,它們的鹽和/或它們的酯,烷基磷酸酯、乙氧基烷基磷酸酯、酰基肌氨酸鹽(酯)(Sarcosinates)以及脂肪酸/蛋白縮合物,和它們的混合物。這些表面活性劑的烷基和/或酰基鏈長度為C8-C22,最好是C10-C18。

    從得到最佳溫和程度和發泡特性觀點來看,比較可取的是使用1摩爾的高級脂肪醇和約1~12摩爾的環氧乙烷與鈉、鎂這兩種比較可取的抗衡離子反應后所得反應產物的硫酸酯的鹽。特別可取的是含有約2-4摩爾環氧乙烷的烷基硫酸鹽,例如,十二烷基(Laureth)-2硫酸鈉,十二烷基(laureth)-3硫酸鈉和十二烷基-3.6硫酸鎂鈉。在較可取的實施方案中,陰離子表面活性含有至少約為50%的,最好是至少約為75%的乙氧基烷基硫酸鹽。

    本發明所使用的比較可取的組合物還包含有兩性表面活性劑。適用于本發明組合物的兩性表面活性劑包括有:

    (a)化學式(Ⅱ)表示的咪唑啉表面活性劑

    其中R1是C7-C22的烷基或鏈烯基,R2是氫或CH2Z,每個Z是獨立的CO2M或CH2CO2M,M是H,堿金屬,堿土金屬,銨或鏈烷醇銨,和/或以化學式(Ⅲ)表示的銨的衍生物

    式中R1、R2和N的含義同上。

    (b)化學式(Ⅳ)所示的氨基鏈烷酸酯(或鹽):

    和化學式(Ⅴ)所示的亞氨基二鏈烷酸酯(或鹽):

    其中n和m的值為1到4,R1和M分別可以從前面指定的那組物質中選取;以及

    (C)以上物質的混合物。

    適宜的(a)類型的兩性表面活性劑市售商品名稱為Miranol,已知它是由各種組份組成的一種復雜混合物。傳統上認為Miranols具有化學通式Ⅱ,但是CTFA化妝品配方詞典(Cosmetic??Ingredient)在第3版中指出它是非環狀結構Ⅲ。實際上,可能存在有環狀和非環狀結構組成的復雜混合物,為了完整起見,在這里給出了兩種物質的定義。然而,在這里,優先選用的是非環狀結構物質。

    類型(a)中適宜的兩性表面活性劑的例子包括化學式Ⅱ和/或Ⅲ的化合物:其中R1是C8H17(特別是異辛基),C9H19和C11H23烷基。下述化合物是更加可取的,化合物中的R1是C9H19,Z是CO2M,R2是H;化合物中的R1是C11H23,Z是CO2M,R2是CH2CO2M;化合物中的R1是C11H23,Z是CO2M,R2是H。

    在CTPA專門術語中,用于本發明的較可取的物質包括椰子兩性羧基丙酸鹽(cocoampho-carboxg??propionate),椰子兩性羧基丙酸,以及特別是椰子兩性乙酸鹽和椰子兩性二乙酸鹽(也可以稱為椰子兩性羧基甘氨酸鹽)。特定的商品化產品包括用下述商品名銷售的制品,即商品名稱為Empigen??CDL60和CDR60(Albright??&??Wilson),Miranls??C2M??Conc.N.P.,Miranol??C2M??Conc.O.P.,Miranol??C2M??SF,Miranol??CM??Special(Miranol,Inc.);Alkateric??2C1B(Alkaril??Chemicals);Amphoterge??W-2(lonza,Inc.);Monateric??CDX-38,Monateric??CSH-32(Mona??Industries);Rewoteric??AM-2C(Rewo??Chemical??Group);和Schercotic??MS-2(Scher??Chemicals).的制品。

    應該指出的是市場上能買到的這種類型的一些兩性表面活性劑是以電中性配合物形式制造和銷售的,例如,與氫氧平衡離子或陰離子硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑形成的配合物,尤其是與那些硫酸化的C8-C18醇,C8-C18乙氧基化醇或C8-C18酰基甘油酯類型的表面活性劑形成的配合物。然而從產品的溫和性和穩定性的觀點來看,更可取的是基本上不含(非-乙氧基化的)硫酸化醇的表面活性劑。還應注意到這里的兩性表面活性劑的濃度和重量比是基于表面活性劑的非配合形式,任何陰離子表面活性劑的平衡離子都被看作是所有陰離子表面活性劑組分總量的一部分。

    類型(b)中合適的兩性表面活性劑的例子包括鹽、特別是三乙醇銨鹽和N-月桂基-β-氨基丙酸和N-月桂基-亞氨基二丙酸的鹽。這些物質的市售商品名稱為由General??Mills出售的Deriphat和由Miranol??Inc.銷售的Mirataine。但是,尤其適用于本發明的兩性物質是化學式Ⅱ和/或化學式Ⅲ中的那些物質。

    本發明中的組合物還包括大約從0.5%-25%的植物油加合物,較可取的是大約從0.5%~15%,更加可取的是大約從3%~10%的植物油加合物,這種可取的加合物具有化學式(Ⅰ)的結構:

    式中X,Y是從3到9的整數;R3和R4是獨立地從飽和和非飽和的C7~C22烴基中選取,每一個Z,是CO2M或H,并且至少有一個Z1是CO2M,其中M可以是H、堿金屬、堿土金屬、銨、或鏈烷醇銨。

    這類物質通常可被稱作是從含有非共軛的多不飽和脂肪酸酯的植物油中制備出來的加合物,該脂肪酸酯被共軛結合,并經反油酸重排,然后與一種選自丙烯酸、富馬酸和馬來酐的物質進行Dies-Alder加成反應而被改性。這種加合物和它的制備在US-A-4740367中有描述,并以商品名Ceraphyl??GA(Van??Dyke)被銷售。

    更可取的植物油加合物是從豆油(X+Y=12)中制備的且滿足化學式Ⅰ的那些物質,以及通過Dies-ALder加入含有富馬酸的植物油而得到的那些物質。本發明用于制備加合物的一種優選方法是,在有一定量的磺催化劑、共軛(作用)試劑和反油酸重排試劑存在的情況下,用2摩爾的植物油和1摩爾親二烯體反應。這樣就制出50∶50的加合物和歧化的(共軛的)植物油的混合物。

    為了使漂洗后達到調理效果,該組合物最好是水包油型乳液形式的組合物,其中乳狀液滴的平均大小是約從1-150微米,較可取的是從約20~100微米,最可取的是從約30-80微米(液滴的大小可以用激光衍射方法來測定,例如,利用Malvern??Series2600測定)。

    本發明所用的植物油加合物是與溫和的表面活性劑系統聯合使用的。適宜的溫和表面活性劑包括那些具有相對皮膚屏障滲透值約小于75的表面活性劑,更可取的是約小于50,最可取的是約小于40的表面活性劑。相對皮膚屏障滲透值是按照在EP-A-0203750(這里作為參考文件引入)中描述的檢測方法測量的。相對皮膚屏障滲透值大于75的表面活性劑,只要它的使用不很大地改變整個洗凈組合物對皮膚的臨床溫和性,就可以在本發明組合物中少量地與溫和表面活性劑一起使用。

    因此,本發明的另一方面,提供一種人體洗凈組合物,該組合物含有:

    (a)大約0.1%~50%重量份的相對皮膚屏障滲透值約小于75的表面活性劑或表面活性劑的混合物。

    (b)約0.5%~25%重量份的加合物,這種加合物是由含非共軛的多不飽和脂肪酸酯的植物油制備的,該脂肪酸酯通過共軛結合,反油酸重排,然后與一種選自丙烯酸、富馬酸和馬來酐的物質進行Dies-Alder加成反應而被改性。

    本發明的組合物還包含有大約0.1%~20%的,更可取的是含有約0.1%~10%,特別可取的是含有約1%~5%的非離子或甜菜堿表面活性劑。從達到最佳發泡性能和溫和性的觀點來看,較好的非離子表面活性劑是選自C12-C14脂肪酸一和二乙醇酰胺;具有化學通式(Ⅵ)的烷基多糖類。

    其中Z是從葡萄糖、果糖或半乳糖衍生的基團,R是C8~C18的烷基或鏈烯基,n是2或3,t是0-10,而X約為1-10,更可取的是約從1.5-4;多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑具有化學通式(Ⅶ)

    其中R9是H、C1-C4的烴基、2-羥乙基,2-羥丙基或它們的混合物,R8是C5-C31烴基,而Z2是一個至少帶有3個羥基直接連結到該鏈上的直鏈多羥基烴基,或者是它們的烷氧基化的衍生物;或是上述烷基多糖類與酰胺表面活性劑的混合物。

    這里可取的烷基多糖類是用化學式Ⅵ表示的烷基多葡糖苷,其中Z是葡萄糖基,R是C8-C18烷基或鏈烯基,t是從0-10的數值,更可取的是0;n是2或3,更可取的是2;而X是約從1.5-4。上述的X和t應當是指重量平均值,糖的取代最好是在糖的1位上。一般說來,從發泡觀點考慮優選C12-C14的烷基多糖類,從對皮膚的調理作用觀點考慮優選C8-C10烷基多糖類。

    為了制備這些化合物,在有酸催化劑存在的情況下用一種長鏈醇(ROH)與葡萄糖反應可生成希望得到的葡糖苷。另一種方法是,可以通過兩步方法來制備烷基多葡糖苷,首先用短鍵鏈醇(C1-6)和葡萄糖或一種多葡糖苷(X=2-4)反應得到一種短鏈的烷基葡糖苷(X=1~4),然后再用它和一種長鏈醇(ROH)反應取代其中的短鏈醇并得到希望的烷基多葡糖苷。如果采用這種兩步過程,最后制得的烷基多葡糖苷中短鏈的烷基葡糖苷含量應小于烷基多葡糖苷量的50%,可取的是小于10%,更可取的是小于5%,最可取的是0%。

    在所需的烷基多糖類表面活性劑中,未反應的醇含量(游離的脂肪醇含量)應小于烷基多糖類和未反應醇總重量的約2%,更可取的是約小于0.5%。烷基單糖類的量應占烷基多糖類總重量的約20-70%,較可取的是30%-60%,更加可取的是30%-50%。

    優選的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑是這樣的,其中R9是C1-4的烷基,更可取的是甲基;R8是C7-C19的烷基或鏈烯基,更可取的是直鏈的C9-C17烷基或鏈烯基,或是以上物質的混合物;Z2是一個至少有3個羥基直接連結到一個直鏈烴基鏈上的多羥基烴基,或是它們的烷氧基化的衍生物(更可取的是乙氧基化的或丙氧基化的)。Z2最好是從還原性胺化反應中的還原(性)糖中得到;更可取的Z2是一種糖醇類(glycityl)。適用的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作為粗原料,富含葡萄糖的玉米糖漿、富含果糖的玉米糖漿和富含麥芽糖的玉米糖漿和上面所列的單獨存在的糖一樣使用。這些玉米糖漿可得到各種糖成份的混合物以用于Z2。應該指出這決不意味著排除其他適用的原料。優選的Z2是從下面一組中選擇,即從-CH2(CHOH)n-CH2OH-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH,-CH2-(CHOH)2(CHOR')(CHOH)-CH2OH中選取,其中n是包括3和5在內的3-5的整數,R'是H或者是一種環狀的或脂(肪)族的單糖,以及以上物質的烷氧基化衍生物。最可取的是糖醇類(glycityls),這里n是4,最好是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。

    最可取的多羥基脂肪酸酰胺可用化學通式R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH表示,式中R8是C11-C17的直鏈烷基或鏈烯基。

    適用于本發明組合物的甜菜堿表面活性劑,包括烷基甜菜堿,其化學式為:

    R5R6R7N+(CH2)nM(Ⅶ),以及酰氨基甜菜堿,其化學式(Ⅷ)為:

    式中R5是C12-C22烷基或鏈烯基,R6和R7分別是C1~C3烷基,M是H,堿金屬,堿土金屬、銨或鏈烷醇銨,而n、m各是1-4的數值。更可取的甜菜堿包括可可酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜堿(cocoamidopropyldimethylcarboxymethyl betaine)和月桂基酰氨基丙基二甲基羧基甲基甜菜堿。

    優選的本發明組合物還包含有約0.5%-6%重量份的,優選的是約1.5%到5%的飽和酰基脂肪酸,這種酰基脂肪酸的重量平均鏈長度為10到16個碳原子,更可取的是12到14個碳原子。最可取的是十四烷酸。脂肪酸對于最后得到的組合物,無論是從潤膚效果還是從控制粘性來看都是有價值的。

    優選的本發明的組合物還含有大約0.01%到5%的陽離子或非離子聚合物皮膚或毛發調理劑,更可取的是含有大約0.04%到2%,特別可取的是含有大約0.05%到1%。已經發現聚合物對提高泡沫的細膩程度與質量和產生對毛發或皮膚的調理作用都是有價值的。

    適用的聚合物是高分子量的物質(例如,用光散射測定的質量平均分子量通常是約2,000到3000,000,更可取的是大約從5,000到1,000,000的物質)。

    在化妝品領域中適用的聚合物是陽離子的、非離子的、兩性的和陰離子的聚合物。在化妝品領域中作為毛發和皮膚的調理劑優選的是陽離子和非離子的聚合物。

    有代表性的聚合物包括陽離子和非離子的多糖類,從丙烯酸和/或甲基丙烯酸得到的陽離子和非離子的均聚物和共聚物,陽離子和非離子纖維素樹脂,二甲基二烯丙基銨氯化物和丙烯酸的陽離子共聚物,二甲基二烯丙基銨氯化物的陽離子均聚物,陽離子的聚亞烷基和乙氧基聚亞烷基亞胺,季銨化的(聚)硅氧烷,以及上述物質的混合物。

    下面舉例:這里適用的陽離子聚合物包括陽離子瓜耳樹膠,例如羥丙基三甲基銨瓜耳樹膠(d.s.of??from??0.11to0.22),它可以按商品名稱Jaguar??C-14-S(RTM),Jaguar??C-17(RTM)以及Jaguar??C-16(RTM)在市場上買到,其中除了含有上面特定的陽離子基團外,還含有羥丙基取代基(d.s.of??from??0.8~1.1);還有按商品名Vcare??Polymer??JR和Celquat在市場上能買到的季銨纖維素醚。其他適用的陽離子聚合物有:二甲基二烯丙基銨氯化物的均聚物,它可以按商品名Merquat??100在市場上買到;二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯和丙烯酰胺的共聚物,二甲基二烯丙基銨氯化物和丙烯酰胺的共聚物,可以按商品名Merquat??550和Merquat??S在市場上買到;氨基醇的季銨化乙烯基吡咯烷酮丙烯酸酯或異丁烯酸酯共聚物,可以按商品名Gafquat在市場上買到;聚亞烷基亞胺,例如,聚氮丙啶和乙氧化聚氮丙啶。

    這里適用的陰離子聚合物包括:有兩親性質的丙烯酸的疏水改性交聯聚合物,該聚合物由BF??Goodrich以商品名稱Pemulen??TR1和Pemulen??TR2出售;還有由BF??Goodrich以商標Carbopol銷售的羧基乙烯基聚合物,它含有與聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇(pentaerythritol)交聯的丙烯酸的聚合物,例如,Carbopol??934,940和950。

    最后得到的組合物的優選粘度(Brookfield??RVT,Spindle??5,50rpm,25℃)至少要達到約1,000厘泊,更優選的是大約2,000-10,000厘泊,特別優選的是大約5,000-7,000厘泊。然而,更可取的組合物具有非牛頓粘度特性,其粘度(Brook??fieldRVT,Helipath,Spindle??T-B,5rpm,25℃,1分鐘)范圍是大約10,000-40,000厘泊,更加可取的是約20,000-30,000厘泊。

    洗凈組合物中還可以選擇性地包括一種毛發或皮膚的增濕劑。增濕劑優選含量范圍約3%-40%重量份。在可取實施方案中,增濕劑是非吸藏的并可以從下述組分中選擇:

    1、可溶于水的液體多元醇;

    2、天然存在于皮膚角質層中的必需氨基酸化合物;

    3、可溶于水的非包藏性的非多羥基化合物以及它們的混合物。

    一些比較更可取的非包藏的增濕劑的例子有:甘油、聚乙二醇,丙二醇,山梨(糖)醇,甲基葡萄糖的聚乙二醇醚和丙二醇醚(例如,甲基葡聚糖-20),羊毛脂醇(例如,Solulan-75)的聚乙二醇和丙二醇醚,吡咯烷酮羧酸鈉,乳酸、尿素,L-脯氨酸,胍、吡咯烷酮和它們的混合物。以上所有物質中,甘油是最可取的。

    其他增濕劑的例子包括:己二酸的,乳酸的、油酸的、硬脂酸的,異硬脂酸的,十四烷酸的或亞油酸的水溶性十六烷基酯、十四烷基酯、異癸酯或異丙酯以及很多它們的相應醇酯(異硬脂酰-2-乳酸鈉,辛酰基乳酸鈉),聚乙二醇酯,例如,PEG(6)辛基/辛酰基甘油酸酯(Softigen??767),水解蛋白以及其他膠原衍生蛋白,蘆薈布爾涅樹凝膠(alove??vera??gel)和乙酰胺MEA。

    本發明組合物中的另一種比較可取的成份是一種可溶于水的Ca2+/Mg2+螯合劑,在使用硬水的情況下加入大約0.1%~5%重量份的這種螯合劑成份可有利于增加泡沫。適用的螯合劑包括:多羧酸鹽,氨基多羧酸鹽,多磷酸鹽,多膦酸鹽和氨基多膦酸鹽,例如乙二胺四乙酸,二亞乙基三胺五乙酸,檸檬酸,葡糖酸,焦磷酸等以及它們可溶于水的鹽。

    這種洗凈組合物中還可以加入一些供選擇的物質。這樣的物質包括:蛋白質和多肽,以及它們的衍生物;可溶于水的或可溶性的防腐劑,例如DMDM Hydantoin,Germall115,羥基苯甲酸甲酯,羥基苯甲酸乙酯,羥基苯甲酸丙酯,羥基苯甲酸丁酯,EDTA,Euxyl(RTM)K400,Bronopol(2-溴代-2-硝基丙烷-1,3-二醇),苯甲酸鈉和2-苯氧基乙醇;其他的增濕劑,例如,hylaronic acid,甲殼質和淀粉接枝的聚丙烯酸鈉例如Sanwet(RTM)IM-1000,IM-1500,和IM-2500,可以從Celanese Superabsorbent Materials,Portsmith,VA.USA得到,這些物質在US-A4076,663中有描述,溶劑如乙二醇和丙二醇,低溫相改性劑,例如銨離子源(例如,NH4cl),粘度控制劑例如硫酸鎂和其他電解質,著色劑,珠光劑和遮光劑例如乙二醇二硬脂酸鹽,TiO2和TiO2涂鋪的云母;香料和香料增溶劑等。還可以加入傳統的非離子潤滑油劑和蠟作為皮膚和毛發的輔助調理劑,加入量約為0.5%~20%,優選是約0.5%~10%,更優選的是約1%~6%,這樣的物質有:例如,不溶于水的聚硅氧烷,包括非揮發性的多烷基和多芳基硅氧烷膠和液體,揮發性的環狀和直鏈多烷基硅氧烷,聚烷氧基硅氧烷,氨基和季銨改性聚硅氧烷,剛性交聯和強化的聚硅氧烷以及它們的混合物,礦物油,脂(肪)脫水山梨(糖)醇酯(參見(US-A-3988255,Seiden,1976年10月26日出版),羊毛脂和羊毛脂衍生物,酯例如,異丙基十四酸酯和甘油三酯,如,椰子油和豆油,亞油酸和亞麻酸以及它們的酯,二聚和三聚酸和它們的酯,例如二異丙基二聚酸酯,二異硬脂酰蘋果酸酯,二異硬脂酰二聚酸酯和三異硬脂酰三聚酸酯。還含有占這種組合物重量約45%-99%的,最好是至少約60%的水。

    組合物的PH值優選約為4-9,更優選的PH值是大約4.5-8.5,可由,例如,使用檸檬酸緩沖體系來控制PH值。

    制備這種組合物的優選方法包括:

    a)制備含有約占最后所得組合物重量0.10%-50%的表面活性劑的水相;

    b)制備含有約占最后所得組合物重量的0.5%-10%的非離子潤滑油劑或蠟(而不包括植物油的加合物)的第一油相,

    c)制備含植物油加合物約為0.5%-25%,更可取的是約0.5%-15%(按占最后得到的組合物的重量計算)的第二油相;

    d)予先混合第一油相與含表面活性劑的水相以形成第一水泡油相的乳狀液;

    e)然后將第二油相與步驟d)中形成的水包油型乳液相混合,從而在予先形成的第一油相的水包油型乳液中形成一種第二油相的乳液。

    以下用實施例說明本發明,但本發明并不受這些實施例的限制。

    在實施例中,濃度都是以100%活性為基礎的,并對縮寫有以下說明:

    兩性物質1 Empigen CDR60-一種含水的混合物,該混合物含有26.5%的椰子兩性乙酸鹽(是化學式Ⅰ和/或Ⅳ中的兩性物質,式中R1是椰子烷基,R2是H,Z是CO2Na)和1.5%的椰子兩性二乙酸鹽(化學式Ⅰ和/或Ⅳ的兩性物質,式中R1是椰子烷基,R2是CH2CO2Na,Z是CO2Na)

    兩性物質2??N-月桂基-β-氨基丙酸鈉

    陰離子物質??十二烷基(laureth)-3硫酸鈉

    APG 符合化學式Ⅵ的烷基多糖類,式中R是C8-C10烷基,t是0,Z是一種葡萄糖殘基,X約為1.5。

    DEA??椰子二乙醇酰胺

    MEA??椰子單乙醇酰胺

    甜菜堿??椰子酰氨基丙基二甲基羧甲基甜菜堿

    Ceraphyl??GA??由Van??Dyke銷售的馬來酸化豆油

    聚合物1 Merquat 550-丙烯酰胺和二甲基二烯丙基銨氯化物的共聚物,分子量為2.5×106(8%溶液)

    聚合物2 聚合物JR-400-與表氯醇反應并用三甲基胺季銨化的羥乙基纖維素,分子量為4×106

    MA??十四烷酸

    防腐劑??DMDM??Hydantoin

    珠光劑??乙二醇二硬脂酸鹽(酯)乳化劑的混合物

    油??豆油

    Softigen??767??PEG(6)辛基/辛酰基甘油酸鹽(酯)

    實施例Ⅰ~Ⅶ

    下表是泡沫型浴用品人體清洗組合物,這些組合物代表了本發明。

    Ⅰ??Ⅱ??Ⅲ??Ⅳ??Ⅴ??Ⅵ??Ⅶ

    兩性物質1??7.5??3.0??5.0??5.0??2.5??5.0??5.0

    兩性物質2??-??5.0??3.0??-??5.0??-??-

    陰離子物質??7.5??9.0??10.0??10.0??7.5??10.0??10.0

    APG??2.5??-??2.0??2.0??-??2.5??2.5

    DEA??3.0??1.0??-??2.0??1.0??3.0??-

    MEA??-??-??-??-??-??-??3.0

    甜菜堿??-??2.0??2.0??1.0??2.5??2.5??-

    Ceraphyl??GA??5.0??4.0??6.0??6.0??5.0??5.0??5.0

    聚合物1??-??0.1??0.2??-??0.1??0.2??-

    聚合物2??0.2??0.1??-??0.2??0.1??-??0.2

    Softigen767??-??-??-??-??-??2.0??1.0

    MA??4.0??2.0??1.5??1.0??2.0??2.0??2.0

    油??-??-??-??-??-??5.0??5.0

    防腐劑??0.15??0.15??0.15??0.15??0.15??0.2??0.2

    珠光劑??0.5??-??-??1.0??1.0??2.0??1.0

    香料??1.0??1.0??1.0??1.0??1.0??1.0??1.0

    甘油??-??-??-??-??-??-??3.0

    水??-至100-

    制備實施例1~5中的組合物的過程是:制備一種聚合物1和/或2水溶液的凝膠相A,制備含有剩余的溶于水但不溶于油的組分的一種水相B,單獨制備一種含有Ceraphyl??GA、MA、DEA和珠光劑的油相C,將相A和相B混合并加熱至大約65℃~70℃,加熱相C到65℃~70℃并與相A和相B中的主要混合物混合,冷卻到大約40-45℃并加入防腐劑,然后冷卻到環境溫度并加入香料。制備實施例Ⅵ和Ⅶ的組合物的過程是:形成表面活性劑相A,其中含有一部分水,陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑、以及剩余的溶于水但不溶于油的組分,形成一種含有MA.DEA、Softigen和油的油相B,在大約40℃~50℃條件下混合B和A,加入剩余的水,防腐劑、香料,并且冷卻到環境溫度,最后和Ceraphyl??Ga混合。乳狀液液滴的平均顆粒大小約為30微米(Malvern系列2600激光衍射)。

    該產品在使用中具有很好的清洗和起泡性能而且同時提高了溫和性和對皮膚的調節性能(水合作用,柔軟性)

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