鬼佬大哥大
  • / 8
  • 下載費用:30 金幣  

一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂及其制備方法.pdf

關 鍵 詞:
一種 苯乙烯 改性 雙環戊二烯 石油 樹脂 及其 制備 方法
  專利查詢網所有資源均是用戶自行上傳分享,僅供網友學習交流,未經上傳用戶書面授權,請勿作他用。
摘要
申請專利號:

CN201510373519.9

申請日:

2015.06.29

公開號:

CN104892840A

公開日:

2015.09.09

當前法律狀態:

授權

有效性:

有權

法律詳情: 專利權人的姓名或者名稱、地址的變更IPC(主分類):C08F 240/00變更事項:專利權人變更前:安徽同心化工有限公司變更后:安徽同心新材料科技有限公司變更事項:地址變更前:238200 安徽省馬鞍山市和縣烏江鎮省精細化工基地變更后:238200 安徽省馬鞍山市和縣烏江鎮省精細化工基地|||授權|||實質審查的生效IPC(主分類):C08F 240/00申請日:20150629|||公開
IPC分類號: C08F240/00; C08F8/04 主分類號: C08F240/00
申請人: 安徽同心化工有限公司
發明人: 郭書成; 張元; 張素芳; 陳潔; 張澤
地址: 238200安徽省馬鞍山市和縣烏江鎮省精細化工基地
優先權:
專利代理機構: 南京知識律師事務所32207 代理人: 蔣海軍
PDF完整版下載: PDF下載
法律狀態
申請(專利)號:

CN201510373519.9

授權公告號:

|||||||||

法律狀態公告日:

2019.05.03|||2017.04.05|||2015.10.07|||2015.09.09

法律狀態類型:

專利權人的姓名或者名稱、地址的變更|||授權|||實質審查的生效|||公開

摘要

本發明公開了一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂及其制備方法,屬于石油化工技術領域。本發明的一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂,其軟化點為90-130℃,加德納色度為4-5,重均分子量為400-1000,分子量分布指數為1.5-2.5;本發明的一種制備上述苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂的方法,其步驟為:反應原料的混合、反應原料的熱聚反應和提純。本發明中以高純度環戊二烯單體和苯乙烯類單體為原料進行混合,通過調節各組分的配比,并嚴格控制熱聚反應的各種工藝參數,從而可以防止熱聚過程中交聯的發生,使苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂的溶解性、色度、與彈性體的相容性等性能均得到顯著改善。

權利要求書

權利要求書
1.  一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂,其特征在于:該雙環戊二烯石油樹脂的軟化點為90-130℃,加德納色度為4-5,重均分子量為400-1000,分子量分布指數為1.5-2.5。

2.  一種如權利要求1所述的苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂的制備方法,其步驟為:
步驟一、反應原料的混合:
將高純度環戊二烯單體、苯乙烯類單體與惰性溶劑進行混合形成混合液;
步驟二、反應原料的熱聚反應:
在氮氣保護下,攪拌條件下加熱混合液至200-250℃,控制壓力在2MPa以下,進行熱聚反應3-8小時;
步驟三、提純:
熱聚反應結束后,經提純處理即得所需苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂。

3.  根據權利要求2所述的一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂的制備方法,其特征在于:步驟一所述混合液中三種組分的質量份數如下:
惰性溶劑             30-60份;
高純度環戊二烯單體   40-60份;
苯乙烯類單體         10-30份。

4.  根據權利要求2或3所述的一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂的制備方法,其特征在于:所述的高純度環戊二烯單體由如下質量百分比的組分組成:環戊二烯>90%;雙環戊二烯<10%;其它<0.1%。

5.  根據權利要求4所述的一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂的制備方法,其特征在于:所述的高純度環戊二烯單體中環戊二烯的質量百分比大于99%。

6.  根據權利要求5所述的一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂的制備方法,其特征在于:步驟一中的惰性溶劑選用苯、甲苯、二甲苯或飽和的溶劑油。

7.  根據權利要求5所述的一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂的制備方法,其特征在于:步驟一中的苯乙烯類單體為苯乙烯、甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯中的一種,或兩種以上的組合。

8.  根據權利要求7所述的一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂的制備方法,其特征在于:步驟三中是采用減壓蒸餾除去惰性溶劑和未反應單體進行提純的。

說明書

說明書一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂及其制備方法
技術領域
本發明屬于石油化工技術領域,更具體地說,涉及一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂及其制備方法。
背景技術
石油樹脂是以乙烯裂解過程中副產的C5,C9餾分為主要原料聚合而成的一種熱塑性樹脂。其中,雙環戊二烯石油樹脂是以碳五餾分中的雙環戊二烯為主要原料而制成的樹脂,具有原料便宜易得,軟化點高,剛性強,亮度高等優點,因而被廣泛應用于橡膠混煉、油墨助劑、油漆涂料和粘合劑等領域,但由于其同時也存在色相深,粘結力較差,與彈性體材料的相容性較差等缺點,從而限制了其使用范圍。因此,對雙環戊二烯石油樹脂的改性處理成了業內普遍關注的焦點。
苯乙烯及其衍生物,如α-甲基苯乙烯,是一種芳香烴成分,加入到雙環戊二烯石油樹脂結構中,可以有效地改善其溶解性和增粘性能,特別是在熱熔膠中與彈性體(如SIS和SBS等)的相容性問題可以得到很大的改善,因此,苯乙烯及其衍生物已被廣泛用于雙環戊二烯石油樹脂的改性處理。
現有技術中通常是以粗雙環戊二烯為原料,采用熱聚合的方法來生產雙環戊二烯石油樹脂,而采用苯乙烯類化合物對雙環戊二烯石油樹脂進行改性處理時,一般是將苯乙烯類化合物與雙環戊二烯原料進行混合,使之一起發生共聚反應。由于該方法生產過程中沒有催化劑的引入,不會因催化劑的脫除帶來廢液處理等環境問題,但采用該方法生產時,熱聚溫度和壓力均較高,在聚合過程中,苯乙烯易與雙環戊二烯原料發生交聯而生成許多無法溶解的聚合物,這些聚合物只能依靠過濾來去除,不僅產生了大量難以處理的固體廢料,且這些聚合物不易完全去除,從而影響改性后雙環戊二烯石油樹脂的正常使用。
經檢索,中國專利申請號:01820355.8,申請日:2001年12月07日,發明創造名稱為:從苯乙烯和二環戊二烯單體制造的熱聚合共聚物,該申請案公開了一種加氫的苯乙烯改性的二環戊二烯石油樹脂及其制造方法,其在對二環戊二烯石油樹脂進行加氫之前,先采用苯乙烯對樹脂進行改性處理,使改性之后的二環戊二烯石油樹脂具有足夠的芳香烴含量,分子量較低,顏色相對較淺,只需不太苛刻的加氫條件即能獲得較淺色度的增粘劑樹脂。該申請案即為一種將苯乙烯與二環戊二烯單體混合后一起進行熱聚反應來對二環戊二烯石油樹脂進行改性處理的方案,但由于上述分析的原因,使得改性后產品的色度和穩定性受到影響,使后續加氫處理的效果有所降低。
發明內容
1.發明要解決的技術問題
本發明的目的在于克服現有技術中采用苯乙烯類化合物直接與粗雙環戊二烯混合,進行熱聚反應改性時,易生成大量的不溶性聚合物,所得石油樹脂的溶解性和色度較差的不足,提供了一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂及其制備方法。采用本發明提供的技術方案,能夠防止苯乙烯類化合物與雙環戊二烯原料發生交聯反應,使改性后的樹脂產品具有較好的溶解性和增粘性能,同時改進樹脂的色相。
2.技術方案
為達到上述目的,本發明提供的技術方案為:
其一,本發明的一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂,該雙環戊二烯石油樹脂的軟化點為90-130℃,加德納色度為4-5,重均分子量為400-1000,分子量分布指數為1.5-2.5。
其二,本發明的一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂的制備方法,其步驟為:
步驟一、反應原料的混合:
將高純度環戊二烯單體、苯乙烯類單體與惰性溶劑進行混合形成混合液;
步驟二、反應原料的熱聚反應:
在氮氣保護下,攪拌條件下加熱混合液至200-250℃,控制壓力在2MPa以下,進行熱聚反應3-8小時;
步驟三、提純:
熱聚反應結束后,經提純處理即得所需苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂。
更進一步地,步驟一所述混合液中三種組分的質量份數如下:
惰性溶劑               30-60份;
高純度環戊二烯單體     40-60份;
苯乙烯類單體           10-30份。
更進一步地,所述的高純度環戊二烯單體由如下質量百分比的組分組成:環戊二烯>90%;雙環戊二烯<10%;其它<0.1%。
更進一步地,所述的高純度環戊二烯單體中環戊二烯的質量百分比大于99%。
更進一步地,步驟一中的惰性溶劑選用苯、甲苯、二甲苯或飽和的溶劑油。
更進一步地,步驟一中的苯乙烯類單體為苯乙烯、甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯中的一種,或兩種以上的組合。
更進一步地,步驟三中是采用減壓蒸餾除去惰性溶劑和未反應單體進行提純的。
3.有益效果
采用本發明提供的技術方案,與現有技術相比,具有如下顯著效果:
(1)本發明的一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂的制備方法,其以苯乙烯類單體與高純度環戊二烯單體為原料進行熱聚反應,由于所使用的環戊二烯單體中環戊二烯的質量百分比大于90%,熱聚反應可以在較低的溫度下進行,從而有效防止了交聯反應的發生,使不溶性聚合物的數量大幅度減少,保證了石油樹脂的正常使用;同時,熱聚反應溫度的降低,還能使制備的石油樹脂的色度得到明顯改善。
(2)本發明的一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂的制備方法,通過選擇合適的苯乙烯類單體,并嚴格控制混合液中苯乙烯類單體、高純度環戊二烯單體和惰性溶劑的配比,并配合優化的熱聚反應工藝參數,使得制備的苯乙烯改性雙環戊二烯石油樹脂產品的溶解性、增粘性能、與彈性體(如SIS和SBS等)的相容性等性能相較于普通的苯乙烯改性雙環戊二烯石油樹脂均有明顯提高。
具體實施方式
為進一步了解本發明的內容,下面結合實施例對本發明作進一步的描述。
實施例1
本實施例的一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂的制備方法,其步驟為:
步驟一、反應原料的混合:
將高純度環戊二烯單體、苯乙烯類單體與惰性溶劑進行混合形成混合液,該混合液中三種組分的質量份數分別為:惰性溶劑30份,高純度環戊二烯單體60份,苯乙烯類單體25份;本實施例中的高純度環戊二烯單體是以市售的質量百分比約80%的雙環戊二烯工業產品為原料,將其加入到一理論板數為15的常壓精餾塔塔釜中,并將塔釜溫度加熱到200℃,從塔頂按2的回流比所收集的41-44℃的餾分。最終獲得的高純度環戊二烯單體包括如下質量百分比的組分:環戊二烯92%,雙環戊二烯7.95%,其他0.05%。本實施例中苯乙烯類單體選用苯乙烯,惰性溶劑選用苯。
步驟二、反應原料的熱聚反應:
在氮氣保護下,將混合液置于高壓釜中,攪拌條件下加熱混合液至250℃,反應釜內為自生壓力,控制其壓力為1.8MPa,進行熱聚反應7小時。
值得說明的是,由于本實施例中以高純度環戊二烯單體與苯乙烯為原料進行熱聚反應,環戊二烯單體中環戊二烯的質量百分比較高,從而使熱聚反應可以在較低的溫度下進行,有效防止了交聯反應的發生,使不溶性聚合物的數量大幅度減少,保證了石油樹脂的正常使用;同時,熱聚反應溫度的降低,也使制備的石油樹脂的色度得到了明顯改善。此外,使用本實施例中的高純度環戊二烯單體為原料,還可以使熱聚合時的溫度壓力等條件更加溫和,制備 的苯乙烯改性雙環戊二烯石油樹脂的分子結構更均一,分子量更小,從而使苯乙烯改性雙環戊二烯石油樹脂的溶解性、色度及與彈性體的相容性均得到進一步改善。
步驟三、提純:
熱聚反應結束后,經減壓蒸餾除去惰性溶劑和未反應單體,即得所需苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂,其軟化點為120℃,加德納色度為5,重均分子量為1000,分子量分布指數為1.8。
實施例2
本實施例的一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂的制備方法,其步驟為:
步驟一、反應原料的混合:
將高純度環戊二烯單體、苯乙烯類單體與惰性溶劑進行混合形成混合液,該混合液中三種組分的質量份數分別為:惰性溶劑46份,高純度環戊二烯單體45份,苯乙烯類單體18份。本實施例中的高純度環戊二烯單體是以市售的碳九工業產品為原料,將其加入到一理論板數為15的常壓精餾塔塔釜中,采用申請號為CN200510025319的中國專利中的工藝進行制備的。最終獲得的高純度環戊二烯單體包括如下質量百分比的組分:環戊二烯99.2%,雙環戊二烯0.71%,其他0.09%。本實施例中苯乙烯類單體選用苯乙烯,惰性溶劑選用甲苯。
步驟二、反應原料的熱聚反應:
在氮氣保護下,將混合液置于高壓釜中,攪拌條件下加熱混合液至230℃,反應釜內為自生壓力,控制其壓力為2MPa,進行熱聚反應5小時。
步驟三、提純:
熱聚反應結束后,經減壓蒸餾除去惰性溶劑和未反應單體,即得所需苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂,其軟化點為106℃,加德納色度為4,重均分子量為850,分子量分布指數為1.8,由于本實施例中高純度環戊二烯單體中環戊二烯的質量百分比相對更高,且熱聚反應的工藝參數更加優化,因此,制備的苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂的色度、溶解性等綜合性能優于實施例1。
實施例3
本實施例的一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂的制備方法,其步驟為:
步驟一、反應原料的混合:
將高純度環戊二烯單體、苯乙烯類單體與惰性溶劑進行混合形成混合液,該混合液中三種組分的質量份數分別為:惰性溶劑46份,高純度環戊二烯單體45份,苯乙烯類單體18份。本實施例中的高純度環戊二烯單體是以市售的碳十工業產品為原料,將其加入到一理論板數為15的常壓精餾塔塔釜中,采用申請號為CN200510025319的中國專利中的工藝進行 制備的。最終獲得的高純度環戊二烯單體包括如下質量百分比的組分:環戊二烯99.7%,雙環戊二烯0.26%,其他0.04%。本實施例中苯乙烯類單體選用甲基苯乙烯、苯乙烯和α-甲基苯乙烯的混合物,惰性溶劑選用環己烷。
步驟二、反應原料的熱聚反應:
在氮氣保護下,將混合液置于高壓釜中,攪拌條件下加熱混合液至205℃,反應釜內為自生壓力,控制其壓力為1.6MPa,進行熱聚反應4小時。
步驟三、提純:
熱聚反應結束后,經減壓蒸餾除去惰性溶劑和未反應單體,即得所需苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂,其軟化點為130℃,加德納色度為4,重均分子量為400,分子量分布指數為1.5。
實施例4
本實施例的一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂的制備方法,其步驟為:
步驟一、反應原料的混合:
將高純度環戊二烯單體、苯乙烯類單體與惰性溶劑進行混合形成混合液,該混合液中三種組分的質量份數分別為:惰性溶劑60份,高純度環戊二烯單體40份,苯乙烯類單體30份。本實施例中的高純度環戊二烯單體的制備方法同實施例1。最終獲得的高純度環戊二烯單體包括如下質量百分比的組分:環戊二烯94%,雙環戊二烯5.93%,其他0.07%。本實施例中苯乙烯類單體選用甲基苯乙烯,惰性溶劑選用二甲苯。
步驟二、反應原料的熱聚反應:
在氮氣保護下,將混合液置于高壓釜中,攪拌條件下加熱混合液至200℃,反應釜內為自生壓力,控制其壓力為1.7MPa,進行熱聚反應3小時。
步驟三、提純:
熱聚反應結束后,經減壓蒸餾除去惰性溶劑和未反應單體,即得所需苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂,其軟化點為90℃,加德納色度為4,重均分子量為1000,分子量分布指數為2.5。
實施例5
本實施例的一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂的制備方法,其步驟為:
步驟一、反應原料的混合:
將高純度環戊二烯單體、苯乙烯類單體與惰性溶劑進行混合形成混合液,該混合液中三種組分的質量份數分別為:惰性溶劑35份,高純度環戊二烯單體54份,苯乙烯類單體22份。本實施例中的高純度環戊二烯單體的制備方法同實施例2,最終獲得的高純度環戊二 烯單體包括如下質量百分比的組分:環戊二烯96.4%,雙環戊二烯3.53%,其他0.07%。本實施例中苯乙烯類單體選用甲基苯乙烯與苯乙烯的混合物,惰性溶劑選用己烷。
步驟二、反應原料的熱聚反應:
在氮氣保護下,將混合液置于高壓釜中,攪拌條件下加熱混合液至215℃,反應釜內為自生壓力,控制其壓力為1.5MPa,進行熱聚反應7小時;
步驟三、提純:
熱聚反應結束后,經減壓蒸餾除去惰性溶劑和未反應單體,即得所需苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂,其軟化點為127℃,加德納色度為5,重均分子量為600,分子量分布指數為1.8。
實施例6
本實施例的一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂的制備方法,其步驟為:
步驟一、反應原料的混合:
將高純度環戊二烯單體、苯乙烯類單體與惰性溶劑進行混合形成混合液,該混合液中三種組分的質量份數分別為:惰性溶劑48份,高純度環戊二烯單體52份,苯乙烯類單體10份。本實施例中的高純度環戊二烯單體的制備方法同實施例3最終獲得的高純度環戊二烯單體包括如下質量百分比的組分:環戊二烯95%,雙環戊二烯4.97%,其他0.03%。本實施例中苯乙烯類單體選用α-甲基苯乙烯,惰性溶劑選用甲苯。
步驟二、反應原料的熱聚反應:
在氮氣保護下,將混合液置于高壓釜中,攪拌條件下加熱混合液至250℃,反應釜內為自生壓力,控制其壓力為1.8MPa,進行熱聚反應8小時。
步驟三、提純:
熱聚反應結束后,經減壓蒸餾除去惰性溶劑和未反應單體,即得所需苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂,其軟化點為112℃,加德納色度為4,重均分子量為900,分子量分布指數為1.7。
惰性溶劑的種類,各反應單體間的配比及熱聚反應的工藝參數對于制備的苯乙烯改性雙環戊二烯石油樹脂的性能均有重要影響。本發明中所使用的惰性溶劑與反應單體之間的相容性較好,通過嚴格控制混合液中苯乙烯類單體、高純度環戊二烯單體和惰性溶劑的配比,并根據各組分間的配比,對熱聚反應工藝參數進行了優化,從而使得制備的苯乙烯改性雙環戊二烯石油樹脂產品的溶解性、增粘性能、與彈性體(如SIS和SBS等)的相容性等性能相較于普通的苯乙烯改性雙環戊二烯石油樹脂均得到明顯提高。
以上示意性的對本發明及其實施方式進行了描述,該描述沒有限制性,本發明中的惰性 溶劑可以使用的飽和溶劑油較多,只要其與反應單體相容性較好,且與反應單體不發生反應即可,因篇幅有限,在這里不再一一列出。且本發明所使用的高純度環戊二烯單體的制備方法不僅局限于實施例1-6提到的方法,只要是可以制備出滿足本發明條件的高純度環戊二烯單體的現有技術均可。所以,如果本領域的普通技術人員受其啟示,在不脫離本發明創造宗旨的情況下,不經創造性的設計出與該技術方案相似的結構方式及實施例,均應屬于本發明的保護范圍。

關于本文
本文標題:一種苯乙烯改性的雙環戊二烯石油樹脂及其制備方法.pdf
鏈接地址:http://www.wwszu.club/p-6369477.html
關于我們 - 網站聲明 - 網站地圖 - 資源地圖 - 友情鏈接 - 網站客服 - 聯系我們

[email protected] 2017-2018 zhuanlichaxun.net網站版權所有
經營許可證編號:粵ICP備17046363號-1 
 


收起
展開
鬼佬大哥大