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一種鈀配合物的合成方法及用途.pdf

摘要
申請專利號:

CN201510535559.9

申請日:

2015.08.26

公開號:

CN105061516A

公開日:

2015.11.18

當前法律狀態:

駁回

有效性:

無權

法律詳情: 發明專利申請公布后的駁回IPC(主分類):C07F 15/00申請公布日:20151118|||實質審查的生效IPC(主分類):C07F 15/00申請日:20150826|||公開
IPC分類號: C07F15/00; B01J31/22; C07C201/12; C07C205/16; C07F7/18 主分類號: C07F15/00
申請人: 合肥工業大學
發明人: 羅梅; 張志軍; 李學良; 張竟成
地址: 230009安徽省合肥市包河區屯溪路193號
優先權:
專利代理機構: 合肥金安專利事務所34114 代理人: 金惠貞
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法律狀態
申請(專利)號:

CN201510535559.9

授權公告號:

||||||

法律狀態公告日:

2018.07.20|||2015.12.16|||2015.11.18

法律狀態類型:

發明專利申請公布后的駁回|||實質審查的生效|||公開

摘要

一種有如下結構式(I)的鈀配合物,該配合物的合成方法,是用0.03mol L-苯甘氨酸4.5291g放入100ml的圓底燒瓶中,加入40ml無水甲醇并攪拌使其溶解,稱取0.01mol PdCl2(1.7633g)加入上述溶液,加熱回流反應48h。反應結束后趁熱過濾反應溶液,得到飽和溶液,濾液自然揮發,兩天后析出黃色晶體。將黃色晶體用二氯甲烷、石油醚和正己烷沖洗3次,真空干燥30min,得目標產物;該配合物(I)在苯甲醛的腈硅化反應及亨利反應中顯示了良好的催化性能,其轉化率分別達49%及83%。

權利要求書

1.一種有如下結構式的鈀配合物,該配合物的合成方法,包括合成和分離,其
特征在于:所述的合成0.03molL-苯甘氨酸放入100ml的圓底燒瓶中,加入40ml
無水甲醇并攪拌使其溶解,稱取0.01molPdCl2加入上述溶液,加熱回流反應
48h,反應結束后趁熱過濾反應溶液,得到飽和溶液,濾液自然揮發,兩天后析
出黃色晶體;將黃色晶體用二氯甲烷、石油醚和正己烷沖洗3次,真空干燥30min,
得目標產物;

2.權利要求1所述的配合物(I)在苯甲醛的腈硅化反應及亨利反應中顯示了良好
的催化性能,其轉化率分別達49%及83%。

說明書

一種鈀配合物的合成方法及用途

技術領域

本發明涉及一種化合物,特別涉及一種配合物,確切地說是一種鈀配合物的合成
方法及用途。

背景技術

鈀配合物是重要的催化劑和醫藥化工產品,其合成方法已有相關文獻報道。【1-3】
參考文獻:

參考文獻:

1.Newpreparationoftridentatebis-oxazolinecarbazoleligandeffectivefor
enantioselectiveNozaki-Hiyamareaction.Inoue,Masahiro;Nakada,Masahisa.,
Heterocycles(2007),72133-138.

2.HighlyenantioselectiveheteroDiels-AlderreactionsofN-sulfinyldienophiles
promotedbycopper(II)-andzinc(II)-chiral
bis(oxazoline)complexes.Bayer,Annette;Gautun,OddR.Tetrahedron:
Asymmetry(2001),12(21),2937-2939.

3.Bis(oxazoline)-metalcomplexesimmobilizedbyelectrostaticinteractions
asheterogeneouscatalystsforenantioselectiveDiels-Alderreactions.Fraile,J.
M.;Garcia,J.I.;Harmer,M.A.;Herrerias,C.I.;Mayoral,J.A.JournalofMolecular
CatalysisA:Chemical(2001),165(1-2),211-218.

4.Useofbis(oxazoline)-metalcomplexesaschiralcatalystsforasymmetric
Diels-Alderreactionsusing2-acetyl-1,4-naphthoquioneasa
dienophile.Brimble,MargaretA.;McEwan,JohnF.Sch.Chem.,Univ.
Sydney,Sydney,Australia.Tetrahedron:
Asymmetry(1997),8(24),4069-4078.

5.Enantioselectiveallylationofaldehydespromotedby
chiralzincbis(oxazoline)complexes.Cozzi,PierGiorgio;Orioli,Paolo;
Tagliavini,Emilio;Umani-Ronchi,Achille.Tetrahedron
Letters(1997),38(1),145-148.

申請人在L-苯甘氨酸和氯化鈀反應合成鈀配合物的過程中,未得到L-苯甘氨酸
和氯化鈀配合物,而是到了另一種苯甲胺氯化鈀配合物。

發明內容

本發明旨在提供二苯甲胺氯化鈀配合物。所要解決的技術問題是一步合成得到目
標產物。

本發明所稱的鈀配合物是由氯化鈀與L-苯甘氨醇制備的由以下化學式所示的化
合物:


化學名稱:二苯甲胺氯化鈀配合物,簡稱配合物(I)。

本合成方法包括合成和分離,所述的合成0.03molL-苯甘氨酸4.5291g放入
100ml的圓底燒瓶中,加入40ml無水甲醇并攪拌使其溶解,稱取0.01molPdCl2
(1.7633g)加入上述溶液,加熱回流反應48h。反應結束后趁熱過濾反應溶液,
得到飽和溶液,濾液自然揮發,兩天后析出黃色晶體。將黃色晶體用二氯甲烷、
石油醚和正己烷沖洗3次,真空干燥30min,得目標產物,

合成反應如下:


本合成方法一步得到目標產物,工藝簡單,操作方便。

該配合物在苯甲醛的亨利反應、腈硅化反應中顯示了良好的的催化性能,其轉化
率分別達49%及83%。

其反應機理可推測如下:

L-苯甘氨醇在氯化鈀的作用下,脫去羧酸分子,并形成了二氯化二苯甲胺鈀配合
物。

附圖說明

圖1二氯化二苯甲胺鈀配合物的X-衍射分析圖。

具體實施方式

稱取0.03molL-苯甘氨酸(4.5291g)放入100ml的圓底燒瓶中,加入40ml無
水甲醇并攪拌使其溶解,稱取0.01molPdCl2(1.7633g)加入上述溶液,加熱
回流反應48h。反應結束后趁熱過濾反應溶液,得到飽和溶液,濾液自然揮發,
兩天后析出黃色晶體;

將黃色晶體用二氯甲烷、石油醚和正己烷沖洗3次,真空干燥30min,得目標產
物,產率為38%,熔點128-130℃,元素分析數據[Pd(C14H16N2)]Cl2,理論值:
C:42.94%;H:4.63%;N:7.15%;實測值:C:43.16%;H:4.34%;
N:7.19%;紅外光譜數據(KBr,cm-1):478,504,593,698,729,848,
924,971,1028,1052,1171,1239,1351,1392,1439,1456,1498,
1587,1738,2617,2953,3033,3063,3111,3214;

其晶體數據如下:



晶體典型的鍵長數據:


晶體典型的鍵角數據:



Henry反應應用

2-硝基-1苯基乙醇的制備


稱取0.0636g(0.15mmol)配合物,置于5ml圓底燒瓶中,加入2mlDMSO,再向溶
液加入0.1ml苯甲醛和0.5ml硝基甲烷,常溫攪拌反應24h,進行1HNMR檢測,
轉化率為49%;1HNMR(300MHz,CDCl3)7.28~7.32(m,5H,Ar-H),5.32~5.35(d,
J=9.18Hz,1H,-CH),4.38~4.56(m,2H,-CH2),3.89(br,1H,-OH);

硅腈化反應應用:


稱取0.0402g(0.1mmol)單晶,置于25ml小燒瓶中,加入2mlDMSO,再向溶液中
加入0.1ml苯甲醛和0.3ml三甲基硅腈,常溫下攪拌72h,進行1HNMR檢測。轉化
率為83%;1HNMR(300MHz,CDCl3)7.56–7.59(m,0.9Hz,2H),7.31–7.34(m,3H),
5.43(s,1H),0.16(s,9H).13CNMR(75MHz,CDCl3)136.1,128.8(x2),126.2(x2),
119.1,63.5,-0.39(x3)。

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一種 配合 合成 方法 用途
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