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一種抑制碳鋼在鹽水(海水)介質中腐蝕的緩蝕劑及其制備方法和應用.pdf

摘要
申請專利號:

CN201510547329.4

申請日:

2015.08.28

公開號:

CN105177593A

公開日:

2015.12.23

當前法律狀態:

授權

有效性:

有權

法律詳情: 授權|||實質審查的生效IPC(主分類):C23F 11/16申請日:20150828|||公開
IPC分類號: C23F11/16 主分類號: C23F11/16
申請人: 馬鞍山市鴻偉環化有限公司
發明人: 孫立明; 孫若思; 唐勝衛; 李平; 侯水根; 賈虹
地址: 243000 安徽省馬鞍山市慈湖高新技術產業開發區太子大道1058號
優先權:
專利代理機構: 南京知識律師事務所 32207 代理人: 蔣海軍
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法律狀態
申請(專利)號:

CN201510547329.4

授權公告號:

||||||

法律狀態公告日:

2018.06.19|||2016.01.20|||2015.12.23

法律狀態類型:

授權|||實質審查的生效|||公開

摘要

本發明公開了一種抑制碳鋼在鹽水(海水)介質中腐蝕的緩蝕劑及其制備方法和應用,屬于碳鋼防腐領域。該緩蝕劑由硫酸鋅20-40份、葡萄糖酸鈣5-15份、鎢酸鈉5-15份、硅酸鈉3-10份、硫脲1-3份、醇胺磷酸酯1-5份、十二烷基葡萄糖苷0.3-0.8份、十六烷酸異丙酯0.5-1份和水30-45份組成。其制備方法為:(a)按比例將葡萄糖酸鈣溶于水中,攪拌溶解;(b)按比例將鎢酸鈉加入上述溶液中并攪拌溶解;(c)然后按比例依次加入硫酸鋅、硫脲、醇胺磷酸酯、十二烷基葡萄糖苷,攪拌溶解后加入硅酸鈉攪拌;(d)最后按比例加入十六烷酸異丙酯攪拌10-15min。本發明的緩蝕劑具有緩蝕效率高、用量小、成本低、使用方便、環境友好的優點。

權利要求書

權利要求書
1.  一種抑制碳鋼在鹽水介質中腐蝕的緩蝕劑,其組成成分及各組分的質量份數為:硫酸鋅20-40份、葡萄糖酸鈣5-15份、鎢酸鈉5-15份、硅酸鈉3-10份、硫脲1-3份、醇胺磷酸酯1-5份、十二烷基葡萄糖苷0.3-0.8份、水30-45份。

2.  根據權利要求1所述的一種抑制碳鋼在鹽水介質中腐蝕的緩蝕劑,其特征在于:其組成成分中還包括十六烷酸異丙酯0.5-1份。

3.  根據權利要求2所述的一種抑制碳鋼在鹽水介質中腐蝕的緩蝕劑,其特征在于:所述的各組分的質量份數為:硫酸鋅30份、葡萄糖酸鈣10份、鎢酸鈉10份、硅酸鈉5份、硫脲2份、醇胺磷酸酯3份、十二烷基葡萄糖苷0.5份、十六烷酸異丙酯0.7份、水38份。

4.  權利要求2中所述的一種抑制碳鋼在鹽水介質中腐蝕的緩蝕劑的制備方法,其步驟為:
(a)先按比例稱取葡萄糖酸鈣5-15份溶于30-45份水中,攪拌溶解得到葡萄糖酸鈣水溶液;
(b)再按比例稱取鎢酸鈉5-15份加入到葡萄糖酸鈣水溶液中并攪拌溶解;
(c)然后按比例依次加入硫酸鋅20-40份、硫脲1-3份、醇胺磷酸酯1-5份、十二烷基葡萄糖苷0.3-0.8份,攪拌溶解后加入硅酸鈉3-10份攪拌;
(d)最后按比例加入十六烷酸異丙酯0.5-1份攪拌10-15min,靜置后即得到所述的抑制碳鋼在鹽水介質中腐蝕的緩蝕劑。

5.  根據權利要求4所述的一種抑制碳鋼在鹽水介質中腐蝕的緩蝕劑的制備方法,其特征在于:所述步驟(a)~(c)中水溶液的溫度控制在50-60℃。

6.  根據權利要求5所述的一種抑制碳鋼在鹽水介質中腐蝕的緩蝕劑的制備方法,其特征在于:所述步驟(a)~(c)中水溶液的溫度控制在50℃。

7.  根據權利要求5或6所述的一種抑制碳鋼在鹽水介質中腐蝕的緩蝕劑的制備方法,其特征在于:所述步驟(d)中,當步驟(c)制備的溶液冷卻至室溫后再加入十六烷酸異丙酯0.5-1份并攪拌10-15min。

8.  根據權利要求7所述的一種抑制碳鋼在鹽水介質中腐蝕的緩蝕劑的制備方法,其特征在于:所述步驟(a)~(d)中攪拌速度為190~300rpm。

9.  權利要求2中所述的一種抑制碳鋼在鹽水介質中腐蝕的緩蝕劑在抑制碳鋼在含鹽質量分數為1~30%的鹽水或海水介質中腐蝕的應用。

10.  十六烷酸異丙酯在抑制碳鋼在鹽水介質中腐蝕的緩蝕劑中的應用。

說明書

說明書一種抑制碳鋼在鹽水(海水)介質中腐蝕的緩蝕劑及其制備方法和應用
技術領域
本發明屬于碳鋼防腐領域,更具體地說,涉及一種抑制碳鋼在鹽水(海水)介質中腐蝕的緩蝕劑及其制備方法和應用。
背景技術
目前在冷凍行業中,工業氯化鈣、氯化鈉水溶液以其冰點低、價格低廉等優勢仍廣泛應用在各類冷凍機和需要降低冰點的設備及場合。但由于工業氯化鈣、氯化鈉水溶液有一定的腐蝕性,因此作為防(冷)凍劑時,應考慮防腐蝕問題,以保證設備的使用壽命。此外,由于人類面臨淡水資源嚴重缺乏的危機,大力開發和利用海水已勢在必行。開發和利用海水可以緩解淡水資源供不應求的緊張狀態,并降低生產成本。如船舶、濱海電廠、海底注水管線等大量使用海水,但是海水中含有鹽分,有強烈的腐蝕性,影響金屬設備的安全運行。
在鹽水(海水)介質中使用緩蝕劑對金屬進行防護是較有效的措施之一。近幾年緩蝕劑技術發展很快,已經形成了鉻酸鹽、鋅鹽、硼酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、全有機膦系、鉬酸鹽、鎢酸鹽及有機羧酸、有機醛類、有機胺等系列緩蝕劑。但由于海水含鹽量高,腐蝕、結垢離子的質量分數高,微生物、大生物種類多、含量高,所以這些緩蝕劑對海水介質中金屬的緩蝕效果不理想。
最早用作海水介質中碳鋼的緩蝕劑的是甲醛。20世紀50~60年代國外科學家對海水介質中的緩蝕劑進行了大量研究,比較了正磷酸、磷酸吡啶、磷酸二氫鉀、鉻酸鹽、重鉻酸鹽、苯甲酸鹽、油酸、甲基油酸八葵胺、水楊酸、苯駢三氮唑、硫脲、亞硝酸鈉等緩蝕劑,表明只有鉻酸鹽、重鉻酸鹽、亞硝酸鈉對海水介質中的碳鋼及有色金屬具有較好的緩蝕作用,但這些鹽類所要求的用量均較高。且該時期的緩蝕劑研究均是從提高緩蝕效率出發,沒有考慮到環境污染問題。進入20世紀70年代后,E.D.Mor等比較了某些有機酸鈣鹽作為海水中碳鋼緩蝕劑的緩蝕效果,發現葡萄糖酸酐的緩蝕效果最好。隨著緩蝕技術的發展,前蘇聯科學家進行了陰極保護與緩蝕劑聯合保護的探索研究,采用的緩蝕劑有磷酸二氫鈉、鉻酸鉀等,結果表明,有陰極保護聯合作用時,緩蝕劑的投加量可大大降低。但含磷的緩蝕劑易引起水源的富營養化,導致沿海海域大面積的赤潮和湖泊水質惡化。20世紀80~90年代以來,國內外海水中緩蝕劑的研究更加活躍,研究方向也轉向了葡萄糖酸鹽、鉬酸鹽、鋅鹽、鋁系金屬鹽以及植物提取類等對環境無污染的緩蝕劑上,研究表明,這些鹽類對海水或近似海水中 的碳鋼及有色金屬均有較好的緩蝕效果。
在鹽水(海水)緩蝕劑領域應用綠色化學概念時的主要改進,是消除許多環境有毒化合物的應用,如硝酸鹽、重鉻酸鹽,而代之以環境友好的化學品。目前,緩蝕劑的發展方向是高效、低毒、無公害、無污染。
經檢索,中國專利申請號為201210210869.X,申請日為2012年06月25日的專利申請文件公開了一種抑制碳鋼鹽水腐蝕的環保高效緩蝕劑及其制備和使用方法,該緩蝕劑由是由5%~50%的苯并三氮唑類物質、1%~10%的苯甲酸及其鹽、1%~10%的鉬酸鹽,鎢酸鹽,磷鉬酸及其鹽,磷鎢酸及其鹽、2%~20%的醇胺類物質、1%~10%的酸式磷酸鹽、1%~10%的葡萄糖酸鹽、1%~10%的堿性調節劑、1%~10%的除氧劑及余量的水經混合攪拌溶解制備而成。可替換毒性很高的重鉻酸鉀配方或亞硝酸鈉配方,以及非環保的高磷高鋅配方。但是該緩蝕劑存在使用酸式磷酸鹽使水質富磷化的問題;鉬酸鈉是一種弱氧化性緩蝕劑,它開始吸附于水合氧化膜上,使膜由陰離子選擇性變為陽離子選擇性,金屬表面產生鈍化,生成一層鈍化膜,但該膜不夠均勻和致密,使用效果不理想;苯并三氮唑雖然具有很好的緩蝕效果,它的主要缺點是有一定的毒性,而且價格較高,在使用時受到限制,另外該緩蝕劑存在用量大的問題。
中國專利申請號為201310145231.7,申請日為2013年04月24日的專利申請文件公開了一種用于鹽水介質中的緩蝕劑及其制備方法,該緩蝕劑由以下組分組成:烴基二胺或烴基多胺5%~40%;烴基炔醇1%~20%;有機胺0%~20%;甲醛0%~20%;短鏈醇10%~70%;水0%~30%;制備方法為:在常溫常壓下,將烷基炔醇、有機胺、甲醛、短鏈醇和水按比例加入到密封容器中攪拌1~4小時,使其混合均勻;再按比例將烴基二胺或烴基多胺加入到上述混合液中,在密封容器中攪拌1~4小時,使其混合均勻,即制得所述的緩蝕劑成品。但是該緩蝕劑配方中使用甲醛,存在毒性大的問題;另外配方復雜,使用量較大;緩蝕劑熱穩定性也較差。
孫立明等(孫立明,韋玉堂,張雪絨,鹽水介質碳鋼緩蝕劑的研究,河北化工,2004年第6期,57-58)研究了一種經濟高效的鹽水介質碳鋼緩蝕劑,該緩蝕劑由硫酸鋅、葡萄糖酸鈣、鉬酸鹽、硫脲、醇胺磷酸酯和十二烷基苯磺酸鈉按重量比3.0:1.0:0.5:0.2:0.2:0.05組成,該緩蝕劑在22.5%鹽水介質中(50℃)對碳鋼的緩蝕率可達98%以上,但是該緩蝕劑存在使用鉬酸鈉的問題,并且緩蝕劑用量較大。
發明內容
1.要解決的問題
針對現有的碳鋼緩蝕劑存在有一定毒性、用量大、緩蝕率較低等問題,本發明提供一種抑制碳鋼在鹽水(海水)介質中腐蝕的緩蝕劑及其制備方法和應用,在已有的鹽水介質碳鋼 緩蝕劑研究基礎上,研究了添加劑與緩蝕劑的復配效果,尋找緩蝕劑與緩蝕劑之間、緩蝕劑與添加劑之間的協同效應,從而制得高效、環境友好的碳鋼緩蝕劑,本發明的緩蝕劑具有緩蝕率高、用量小、制備時操作簡單、成本低、使用方便、環境友好的特點。
2.技術方案
為了解決上述問題,本發明所采用的技術方案如下:
一種抑制碳鋼在鹽水介質中腐蝕的緩蝕劑,其組成成為及各組分的質量份數為:硫酸鋅20-40份、葡萄糖酸鈣5-15份、鎢酸鈉5-15份、硅酸鈉3-10份、硫脲1-3份、醇胺磷酸酯1-5份、十二烷基葡萄糖苷0.3-0.8份、水30-45份。
優選地,其組成成分中還包括十六烷酸異丙酯0.5-1份。
優選地,所述的各組分的質量份數為:硫酸鋅30份、葡萄糖酸鈣10份、鎢酸鈉10份、硅酸鈉5份、硫脲2份、醇胺磷酸酯3份、十二烷基葡萄糖苷0.5份、十六烷酸異丙酯0.7份、水38份。
上述的一種抑制碳鋼在鹽水介質中腐蝕的緩蝕劑的制備方法,其步驟為:
(a)先按比例稱取葡萄糖酸鈣5-15份溶于30-45份水中,攪拌溶解得到葡萄糖酸鈣水溶液;
(b)再按比例稱取鎢酸鈉5-15份加入到葡萄糖酸鈣水溶液中并攪拌溶解;
(c)然后按比例依次加入硫酸鋅20-40份、硫脲1-3份、醇胺磷酸酯1-5份、十二烷基葡萄糖苷0.3-0.8份,攪拌溶解后加入硅酸鈉3-10份攪拌;
(d)最后按比例加入十六烷酸異丙酯0.5-1份攪拌10-15min,靜置后即得到所述的抑制碳鋼在鹽水介質中腐蝕的緩蝕劑。
優選地,所述步驟(a)~(c)中水溶液的溫度控制在50-60℃。
優選地,所述步驟(a)~(c)中水溶液的溫度控制在50℃。
優選地,所述步驟(d)中,當步驟(c)制備的溶液冷卻至室溫后再加入十六烷酸異丙酯0.5-1份并攪拌10-15min。
優選地,所述步驟(a)~(d)中攪拌速度為190~300rpm。
上述的一種抑制碳鋼在鹽水介質中腐蝕的緩蝕劑在抑制碳鋼在含鹽質量分數為1~30%的鹽水或海水介質中腐蝕的應用。
十六烷酸異丙酯在抑制碳鋼在鹽水介質中腐蝕的緩蝕劑中的應用。
3.有益效果
相比于現有技術,本發明的有益效果為:
(1)本發明的緩蝕劑組分中使用了鎢酸鈉,鎢酸鹽由于其毒性低,對環境、人體和作物 沒有危害,也不引起微生物滋生,屬環境友好型緩蝕劑;
(2)本發明使用的醇胺磷酸酯分子中的醇胺基團具有雜化原子N和O,它可與覆蓋在鋼鐵表面的氫氧化亞鐵膜中的亞鐵離子或是鋼鐵表面裸露的鐵原子構成穩定的五元鰲合物,阻滯鋼鐵腐蝕陰、陽極共軛過程,增強對鋼鐵的保護作用,同時由于醇胺磷酸酯支鏈多,當膜破損時,尚有自修復的能力,發明人經過長期研究發現鎢酸鈉與醇胺具有協同作用。
(3)本發明使用的烷基糖苷兼具非離子與陰離子表面活性劑的特性,是一種性能優良的新型綠色表面活性劑,除具有表面活性劑的特性外,由于相似的結構和特性吸附,同時也表現出緩蝕劑的性能,可單獨作為緩蝕劑使用,與緩蝕劑復配后可以大大提高緩蝕率、降低緩蝕劑用量,減少污染,提高綜合性能等;
(4)本發明制備的緩蝕劑的緩蝕協同作用模式是吸附-沉積-螫合控制,即協同緩蝕劑組分分子由具有吸附、沉積、螯合作用的至少三種官能團組成,吸附官能團含有多對孤對電子以向金屬表面吸附并形成吸附膜,沉積官能團能在金屬表面形成沉積物以強化吸附膜,螯合官能團對沉積物有螯合作用以控制膜厚度,發明人根據該模式設計開發得到本發明的協同緩蝕劑,經過大量腐蝕試驗結合理論分析確定了緩蝕劑組分的最佳配比和用量;
(5)本發明的緩蝕劑中還含有十六烷酸異丙酯,與醇胺磷酸酯和鎢酸鈉復配使用能顯著增強醇胺磷酸酯與鋼鐵表面的亞鐵離子或鐵原子構成的五元鰲合物的穩定性,且使緩蝕劑在碳鋼表面形成的保護膜不易破損,對醇胺磷酸酯的自修復能力有提高的作用;
(6)本發明的緩蝕劑具有緩蝕效率高、用量小、成本低、使用方便、環境友好的特點;
(7)本發明提供的緩蝕劑的制備方法具有操作簡單、設計合理的特點,通過調整各組分的添加順序及溶液溫度,最后在冷卻至室溫時加入十六烷酸異丙酯,使緩蝕劑的性能得到顯著提高,且本發明制備的緩蝕劑性能穩定,耐儲存,常溫條件下密封保存2-3年不聚集不渾濁。
具體實施方式
下面結合具體實施例對本發明進一步進行描述。
實施例1
一種抑制碳鋼在鹽水介質中腐蝕的緩蝕劑,其組成成分為:硫酸鋅、葡萄糖酸鈣、鎢酸鈉、硅酸鈉、硫脲、醇胺磷酸酯、十二烷基葡萄糖苷、十六烷酸異丙酯和水,各組分的質量份數為:硫酸鋅30份、葡萄糖酸鈣10份、鎢酸鈉10份、硅酸鈉5份、硫脲2份、醇胺磷酸酯3份、十二烷基葡萄糖苷0.5份、十六烷酸異丙酯0.7份、水38份。
上述緩蝕劑的制備方法為:
(a)先按比例稱取10份葡萄糖酸鈣溶于38份50℃的蒸餾水中,攪拌(攪拌速度為260 rpm)溶解得到葡萄糖酸鈣水溶液;
(b)再按比例稱取10份鎢酸鈉加入到葡萄糖酸鈣水溶液中并攪拌(攪拌速度為260rpm)溶解;
(c)然后按比例依次加入30份硫酸鋅、2份硫脲、3份醇胺磷酸酯、0.5份十二烷基葡萄糖苷,攪拌溶解后加入5份硅酸鈉攪拌(攪拌速度為260rpm)50min并且維持溶液溫度為50℃;
(d)將上述溶液冷卻至室溫后再加入0.7份十六烷酸異丙酯攪拌(攪拌速度為190rpm)15min,靜置2h后即可使用。
本實施例制備的緩蝕劑性能穩定,耐儲存,常溫條件下密封保存2年不聚集不渾濁,具有用量少、緩蝕率高、環境友好的特點。
按照標準GB/T18175-2000規定的旋轉掛片法測試本發明復配得到的緩蝕劑的緩蝕效果。
實驗材料為20號鋼,Ⅱ型標準掛片,規格為50mm×25mm×2mm,面積28cm2。所用掛片均經金相砂紙逐級打磨,再經蒸餾水、無水乙醇清洗、冷風吹干,置于干燥器24小時以上,備用。
實驗采用失重法。實驗溫度50℃。將試片旋轉的線速度保持在0.35m/s(70r/min),時間72小時,掛片按GB/T18175-2000方法處理后稱重,再按下式計算掛片的腐蝕率V:
V(mm/a)=8.76×104·△W/s·t·ρ
式中:△W為掛片的失重(g),s為掛片的表面積(cm2),t為時間(h),ρ為掛片密度(g/m3)。
然后按下式計算緩蝕劑對碳鋼的緩蝕率E:
E(%)=100·(V0-Vc)/V0
式中:V0為空白腐蝕率,Vc為給定緩蝕劑的腐蝕率。
試驗溶液為加有緩蝕劑的22%氯化鈉溶液和空白對照。
測定的結果如下:
表1緩釋性能測試結果

其中,緩蝕劑濃度為緩蝕劑八種組分總量在22%(質量分數)氯化鈉溶液中的濃度μg/L。
實施例2
一種抑制碳鋼在鹽水介質中腐蝕的緩蝕劑,其組成成分為:硫酸鋅、葡萄糖酸鈣、鎢酸鈉、硅酸鈉、硫脲、醇胺磷酸酯、十二烷基葡萄糖苷、十六烷酸異丙酯和水,各組分的質量份數為:硫酸鋅20份、葡萄糖酸鈣15份、鎢酸鈉5份、硅酸鈉10份、硫脲1份、醇胺磷酸酯5份、十二烷基葡萄糖苷0.3份、十六烷酸異丙酯1份、水30份。
上述緩蝕劑的制備方法為:
(a)先按比例稱取15份葡萄糖酸鈣溶于30份55℃的蒸餾水中,攪拌(攪拌速度為190rpm)溶解得到葡萄糖酸鈣水溶液;
(b)再按比例稱取5份鎢酸鈉加入到葡萄糖酸鈣水溶液中并攪拌(攪拌速度為190rpm)溶解;
(c)然后按比例依次加入20份硫酸鋅、1份硫脲、5份醇胺磷酸酯、0.3份十二烷基葡萄糖苷,攪拌溶解后加入10份硅酸鈉攪拌(攪拌速度為190rpm)50min并且維持溶液溫度為55℃;
(d)將上述溶液冷卻至室溫后再加入1份十六烷酸異丙酯攪拌(攪拌速度為230rpm)10min,靜置2h后即可使用。
本實施例制備的緩蝕劑性能穩定,耐儲存,常溫條件下密封保存3年不聚集不渾濁,具有用量少、緩蝕率高、環境友好的特點。
按照標準GB/T18175-2000規定的旋轉掛片法測試本發明復配得到的緩蝕劑的緩蝕效果。測試方法同實施例1,實驗的溶液為某藥廠的循環鹽水,含12%(質量分數)氯化鈉,緩蝕劑濃度為緩蝕劑八種組分總量在12%氯化鈉溶液中的濃度為300μg/L時,對20號鋼的緩蝕率為98.22%。
實施例3
一種抑制碳鋼在鹽水介質中腐蝕的緩蝕劑,其組成成分為:硫酸鋅、葡萄糖酸鈣、鎢酸鈉、硅酸鈉、硫脲、醇胺磷酸酯、十二烷基葡萄糖苷、十六烷酸異丙酯和水,各組分的質量份數為:硫酸鋅40份、葡萄糖酸鈣5份、鎢酸鈉15份、硅酸鈉3份、硫脲3份、醇胺磷酸酯1份、十二烷基葡萄糖苷0.8份、十六烷酸異丙酯0.5份、水45份。
上述緩蝕劑的制備方法為:
(a)先按比例稱取5份葡萄糖酸鈣溶于45份60℃的蒸餾水中,攪拌(攪拌速度為300rpm)溶解得到葡萄糖酸鈣水溶液;
(b)再按比例稱取15份鎢酸鈉加入到葡萄糖酸鈣水溶液中并攪拌(攪拌速度為300rpm) 溶解;
(c)然后按比例依次加入40份硫酸鋅、3份硫脲、1份醇胺磷酸酯、0.8份十二烷基葡萄糖苷,攪拌溶解后加入3份硅酸鈉攪拌(攪拌速度為200rpm)50min并且維持溶液溫度為60℃;
(d)將上述溶液冷卻至室溫后再加入0.5份十六烷酸異丙酯攪拌(攪拌速度為230rpm)15min,靜置2h后即可使用。
本實施例制備的緩蝕劑性能穩定,耐儲存,常溫條件下密封保存3年不聚集不渾濁,具有用量少、緩蝕率高、環境友好的特點。
按照標準GB/T18175-2000規定的旋轉掛片法測試本發明復配得到的緩蝕劑的緩蝕效果。測試方法同實施例1,實驗的溶液為河北黃驊地區海水,其水質為:Cl-濃度為1.70×104mg/L,Ca2+濃度為935.44mg/L,總硬度為5510.10mg/L,總堿度為162.20mg/L,電導率3.244×10-2S/cm,pH=7.63。
緩蝕劑八種組分總量在海水中的濃度為300μg/L時,對20號鋼的緩蝕率為98.85%。

關 鍵 詞:
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