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嘧啶化合物及其害蟲防治用途.pdf

摘要
申請專利號:

CN201180057315.4

申請日:

2011.11.30

公開號:

CN103228646B

公開日:

2014.11.05

當前法律狀態:

授權

有效性:

有權

法律詳情: 授權|||實質審查的生效IPC(主分類):C07D 403/04申請日:20111130|||公開
IPC分類號: C07D403/04; C07D413/04; C07D487/04; C07D498/04; A01N43/90 主分類號: C07D403/04
申請人: 住友化學株式會社
發明人: 高橋政樹; 田邊貴將; 野倉吉彥
地址: 日本東京都
優先權: 2010.12.01 JP 2010-268138
專利代理機構: 中科專利商標代理有限責任公司 11021 代理人: 李新紅
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法律狀態
申請(專利)號:

CN201180057315.4

授權公告號:

103228646B||||||

法律狀態公告日:

2014.11.05|||2013.11.06|||2013.07.31

法律狀態類型:

授權|||實質審查的生效|||公開

摘要

式(1)的嘧啶化合物,其中:R1表示氫等;R2表示氫等;R3表示任選地具有一個以上鹵素的C1-C6鏈烴基等;R4和R5表示任選地具有一個以上鹵素的C1-C6鏈烴基等;X表示氮等;Y表示氮等;且Z表示氧或-NR8-等,其中R8表示任選地具有一個以上鹵素的C1-C6鏈烴基等。該化合物具有優良的防治害蟲的活性。

權利要求書

權利要求書
1.   一種式(1)的嘧啶化合物:

其中:
R1表示氫或鹵素,
R2表示氫或鹵素,
R3表示任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基、任選地具有一個以上鹵素的C3?C8環烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基氨基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C8二烷基氨基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷基羰基氨基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷氧基羰基氨基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷基羰基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷氧基羰基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷基氨基甲酰基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C8二烷基氨基甲酰基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷氧基烷基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷硫基烷基、任選地具有一個以上選自α組的原子或基團的苯基、任選地具有一個以上選自α組的原子或基團的5?6元芳香族雜環基、氫、鹵素、羥基、巰基、氨基、硝基、氰基或甲酰基,
R4和R5可以相同或不同,并獨立地表示任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基、任選地具有一個以上鹵素的C3?C8環烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基氨基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C8二烷基氨基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷基羰基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷氧基羰基、任選地具有一個以上選自α組的原子或基團的苯基、任選地具有一個以上選自α組的原子或基團的5?6元芳香族雜環基、氫、鹵素、羥基、巰基、氨基、硝基、氰基或甲酰基,條件是R4和R5不均為氫;或者R4和R5可以與它們所連接的原子一起形成具有一個以上鹵素的5?或6?元環,
X表示氮或=CR6?,其中R6表示氫或鹵素,
Y表示氮或=CR7?,其中R7表示氫或鹵素,
Z表示氧或?NR8?,其中R8表示任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基、任選地具有一個以上鹵素的C3?C8環烷基、或氫;且
所述α組由任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、鹵素、氰基和硝基組成。

2.   根據權利要求1所述的嘧啶化合物,其中R1為氫,且R2為氫。

3.   根據權利要求1或2所述的嘧啶化合物,其中R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基磺酰基、氫或鹵素。

4.   根據權利要求1或2所述的嘧啶化合物,其中R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基磺酰基、氫或鹵素。

5.   根據權利要求1或2所述的嘧啶化合物,其中R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基亞磺酰基、或任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基磺酰基。

6.   根據權利要求1?5中任一項所述的嘧啶化合物,其中R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、鹵素、羥基、巰基、硝基或氰基,且R5為氫。

7.   根據權利要求1?5中任一項所述的嘧啶化合物,其中R4為具有一個以上氟的C1?C3烷基、具有一個以上氟的C1?C3烷氧基、具有一個以上氟的C1?C3烷硫基、氯或溴,且R5為氫。

8.   根據權利要求1?7中任一項所述的嘧啶化合物,其中Z為氧,X為=CR6?,且R6為氫。

9.   根據權利要求1?7中任一項所述的嘧啶化合物,其中Z為?NR8?,R8為甲基,X為=CR6?,且R6為氫。

10.   根據權利要求1?9中任一項所述的嘧啶化合物,其中Y為氮。

11.   一種害蟲防治劑,所述害蟲防治劑包含根據權利要求1?10中任一項所述的嘧啶化合物和惰性載體。

12.   根據權利要求1?10中任一項所述的嘧啶化合物用于防治害蟲的用途。

13.   一種防治害蟲的方法,所述方法包括向害蟲或害蟲棲息地施用有效量的根據權利要求1?10中任一項所述的嘧啶化合物的步驟。

說明書

說明書嘧啶化合物及其害蟲防治用途
技術領域
本發明涉及嘧啶化合物及其在害蟲防治方面的用途。
背景技術
具有防治害蟲活性的化合物已被發現并開發作為害蟲防治劑的活性成分。某些嘧啶化合物是已知的(參見專利文獻1?2)。
引用列表
專利文獻
專利文獻1:US4690926
專利文獻2:WO2008/108958
發明概述
技術問題
本發明的目的在于提供具有防治害蟲的活性的新型化合物。
解決問題的手段
本發明的發明人進行了研究,找到了具有防治害蟲的活性的化合物,并且發現,下式(1)的嘧啶化合物具有防治害蟲的活性,這樣導致了本發明。
也就是說,本發明提供:
[1]一種式(1)的嘧啶化合物(在下文中,稱為本發明化合物):

其中:
R1表示氫或鹵素,
R2表示氫或鹵素,
R3表示任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基、任選地具有一個以上鹵素的C3?C8環烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基氨基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C8二烷基氨基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷基羰基氨基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷氧基羰基氨基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷基羰基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷氧基羰基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷基氨基甲酰基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C8二烷基氨基甲酰基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷氧基烷基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷基烷硫基、任選地具有一個以上的選自α組中的原子或基團的苯基、任選地具有一個以上的選自α組的原子或基團的5?6元芳香族雜環基、氫、鹵素、羥基、巰基、氨基、硝基、氰基或甲酰基,
R4和R5可以相同或不同,并獨立地表示任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基、任選地具有一個以上鹵素的C3?C8環烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基氨基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C8二烷基氨基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷基羰基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷氧基羰基、任選地具有一個以上選自α組的原子或基團的苯基、任選地具有一個以上選自α組的原子或基團的5?6元芳香族雜環基、氫、鹵素、羥基、巰基、氨基、硝基、氰基或甲酰基,條件是R4和R5不均為氫;或者R4和R5可以與它們所連接的原子一起形成具有一個以上鹵素的5?或6?元環,
X表示氮或=CR6?,其中R6表示氫或鹵素,
Y表示氮或=CR7?,其中R7表示氫或鹵素,
Z表示氧或?NR8?,其中R8表示任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基、任選地具有一個以上鹵素的C3?C8環烷基、或氫;且
所述α組由任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基磺酰基、鹵素、氰基和硝基組成;
[2]根據以上[1]項所述的嘧啶化合物,其中,R1為氫,且R2為氫;
[3]根據以上[1]或[2]項所述的嘧啶化合物,其中,R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基磺酰基、氫或鹵素;
[4]根據以上[1]或[2]項所述的嘧啶化合物,其中,R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基磺酰基、氫或鹵素;
[5]根據以上[1]或[2]項所述的嘧啶化合物,其中,R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基亞磺酰基、或任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基磺酰基;
[6]根據以上[1]?[5]中任一項所述的嘧啶化合物,其中,R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、鹵素、羥基、巰基、硝基或氰基,且R5為氫;
[7]根據以上[1]?[5]中任一項所述的嘧啶化合物,其中,R4為具有一個以上氟的C1?C3烷基、具有一個以上氟的C1?C3烷氧基、具有一個以上氟的C1?C3烷硫基、氯或溴,且R5為氫;
[8]根據以上[1]?[7]中任一項所述的嘧啶化合物,其中,Z為氧,X為=CR6?,且R6為氫;
[9]根據以上[1]?[7]中任一項所述的嘧啶化合物,其中,Z為?NR8?,R8為甲基,X為=CR6?,且R6為氫;
[10]根據以上[1]?[9]中任一項所述的嘧啶化合物,其中,Y為氮;
[11]一種害蟲防治劑,所述害蟲防治劑包含根據以上[1]?[10]中任一項所述的嘧啶化合物和惰性載體;
[12]根據以上[1]?[10]中任一項所述的嘧啶化合物用于防治害蟲的用途;
[13]一種防治害蟲的方法,所述方法包括向害蟲或害蟲棲息地施用有效量的根據以上[1]?[10]中任一項所述的嘧啶化合物的步驟。
實施方案描述
在本發明化合物中,“鹵素”的實例包括氟、氯、溴和碘。
在本文中,例如,在“C2?C6烷氧基羰基”中的部分“C2?C6”表示在整個烷氧基羰基中的碳原子數在2至6的范圍內。
在本發明化合物中,“C1?C6鏈烴基”的實例包括,例如,C1?C6烷基,如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、1?甲基丁基、叔戊基、新戊基、己基和異己基;
C2?C6烯基如乙烯基、2?丙烯基、2?丁烯基、3?丁烯基、2?甲基?2?丙烯基、3?甲基?2?丁烯基、2?戊烯基和2?己烯基;且
C2?C6炔基如乙炔基、2?丙炔基、2?丁炔基和3?丁炔基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基”的實例包括:例如,任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基,如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、1?甲基丁基、叔戊基、新戊基、己基、異己基、二氟甲基、三氟甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2?三氟乙基、2,2,2?三氯乙基、五氟乙基、全氟丙基、全氟丁基和全氟己基;任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烯基,如乙烯基、2?丙烯基、3?氯?2?丙烯基、2?氯?2?丙烯基、3,3?二氯?2?丙烯基、2?丁烯基、3?丁烯基、2?甲基?2?丙烯基、3?甲基?2?丁烯基、2?戊烯基和2?己烯基;和,任選地具有一個以上鹵素的C2?C6炔基,如乙炔基、2?丙炔基、2?丁炔基、3?丁炔基、3?氯?2?丙炔基和3?溴?2?丙炔基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上鹵素的C3?C8環烷基”的實例包括,例如,環丙基、2,2?二氟環丙基、2,2?二氯環丙基、2,2?二溴環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基和環辛基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷氧基”的實例包括,例如,甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、2,2,2?三氟乙氧基、丙基氧基、異丙基氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基和己氧基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷硫基”的實例包括,例如,甲硫基、三氟甲硫基、乙硫基、2,2,2?三氟乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、戊硫基和己硫基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基亞磺酰基”的實例包括,例如,甲基亞磺酰基、三氟甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、2,2,2?三氟乙基亞磺酰基、丙基亞磺酰基、異丙基亞磺酰基、丁基亞磺酰基、異丁基亞磺酰基、仲丁基亞磺酰基、叔丁基亞磺酰基、戊基亞磺酰基和己基亞磺酰基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基磺酰基”的實例包括,例如,甲磺酰基、三氟甲磺酰基和乙磺酰基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基氨基”的實例包括,例如,甲基氨基、乙基氨基、2,2,2?三氟乙基氨基、丙基氨基、異丙基氨基、丁基氨基、戊基氨基和己基氨基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上鹵素的C2?C8二烷基氨基”的實例包括,例如,二甲基氨基、二乙基氨基、雙(2,2,2?三氟乙基)氨基和二丙基氨基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷基羰基氨基”的實例包括,例如,乙酰氨基、丙酰氨基、丁酰氨基、戊酰氨基、三氟乙酰氨基和三氯乙酰氨基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷氧基羰基氨基”的實例包括,例如,甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、丙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基和2,2,2?三氯乙氧基羰基氨基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷基羰基”的實例包括,例如,乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基和三氟乙酰基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷氧基羰基”的實例包括,例如,甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、2,2,2?三氟乙氧基羰基和叔丁氧基羰基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷基氨基甲酰基”的實例包括,例如,甲基氨基甲酰基、乙基氨基甲酰基和2,2,2?三氟乙基氨基甲酰基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上鹵素的C2?C8二烷基氨基甲酰基”的實例包括,例如,二甲基氨基甲酰基、二乙基氨基甲酰基和二丙基氨基甲酰基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷氧基烷基”的實例包括,例如,甲氧基甲基、乙氧基甲基、1?甲氧基乙基和1?(2,2,2?三氟乙氧基)乙基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷硫基烷基”的實例包括,例如,甲硫基甲基、乙硫基甲基、1?甲硫基乙基和三氟甲硫基甲基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上選自α組的原子或基團的苯基”的實例包括,例如,苯基、2?氯苯基、3?氯苯基、4?氯苯基、2?氰基苯基、3?氰基苯基、4?氰基苯基、2?硝基苯基、3?硝基苯基、4?硝基苯基、2?甲基苯基、3?甲基苯基、4?甲基苯基、2?(三氟甲基)苯基、3?(三氟甲基)苯基、4?(三氟甲基)苯基、2?甲氧基苯基、3?甲氧基苯基、4?甲氧基苯基、2?(甲硫基)苯基、2?(乙硫基)苯基、2?(乙基亞磺酰基)苯基、2?(乙基磺酰基)苯基和4?(三氟甲氧基)苯基。
在本發明化合物中,“5?6元芳香族雜環基”的實例包括5?元芳香族雜環基和6?元芳香族雜環基如2?吡咯基、2?呋喃基、3?呋喃基、2?噻吩基、3?噻吩基、5?吡唑基、4?吡唑基、2?吡啶基、3?吡啶基、4?吡啶基、吡嗪基、1?吡咯基和1?吡唑基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上選自α組的原子或基團的5?6元芳香族雜環基”的實例包括任選地具有一個以上選自α組的原子或基團的5?元芳香族雜環基和任選地具有一個以上選自α組的原子或基團的6?元芳香族雜環基,如1?甲基?2?吡咯基、2?呋喃基、3?呋喃基、5?溴?2?呋喃基、5?硝基?2?呋喃基、2?甲基?3?呋喃基、2,5?二甲基?3?呋喃基、2,4?二甲基?3?呋喃基、2?噻吩基、3?噻吩基、5?甲基?2?噻吩基、3?甲基?2?噻吩基、1?甲基?3?三氟甲基?5?吡唑基、5?氯?1,3?二甲基?4?吡唑基、2?吡啶基、3?吡啶基、4?吡啶基、2?甲基?3?吡啶基、6?甲基?3?吡啶基、2?氯?3?吡啶基、6?氯?3?吡啶基、吡嗪基、1?吡咯基、1,2,4?三唑?1?基和1?吡唑基。
在本發明化合物中,其中“R4和R5可以與它們所連接的原子一起形成具有一個以上鹵素的5?或6?元環”的化合物的實例包括,例如,式:(a)?(j)的化合物:

[其中R1、R2、R3、X、Y和Z如上面所定義的]。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基”的實例包括,例如,甲基、乙基、丙基、異丙基和2,2,2?三氟乙基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基”的實例包括,例如,甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、2,2,2?三氟乙氧基、丙氧基和異丙氧基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基”的實例包括,例如,甲硫基、三氟甲硫基、乙硫基、2,2,2?三氟乙硫基、丙硫基和異丙硫基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基亞磺酰基”的實例包括,例如,甲基亞磺酰基、三氟甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、2,2,2?三氟乙基亞磺酰基、丙基亞磺酰基和異丙基亞磺酰基。
在本發明化合物中,“任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基磺酰基”的實例包括,例如,甲磺酰基、三氟甲磺酰基和乙磺酰基。
在本發明化合物中,“具有一個以上氟的C1?C3烷基”的實例包括,例如,三氟甲基、五氟乙基、七氟異丙基和2,2,2?三氟乙基。
在本發明化合物中,“具有一個以上氟的C1?C3烷氧基”的實例包括,例如,三氟甲氧基、2,2,3,3?四氟丙氧基和2,2,2?三氟乙氧基。
在本發明化合物中,“具有一個以上氟的C1?C3烷硫基”的實例包括,例如,三氟甲硫基、五氟乙硫基、七氟異丙硫基和2,2,2?三氟乙硫基。
本發明化合物的實例包括例如以下嘧啶化合物。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為鹵素。
式(1)的嘧啶化合物,其中R2為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R2為鹵素。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,且R2為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基、任選地具有一個以上鹵素的C3?C8環烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基氨基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C8二烷基氨基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷基羰基氨基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷氧基羰基氨基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷基羰基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷氧基羰基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷基氨基甲酰基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C8二烷基氨基甲酰基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷氧基烷基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷硫基烷基、氫、鹵素、羥基、巰基、氨基、硝基、氰基或甲酰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R3為任選地具有一個以上選自α組的原子或基團的苯基、或任選地具有一個以上選自α組的原子或基團的5?6元芳香族雜環基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基氨基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C8二烷基氨基、氫、鹵素、羥基、巰基、氨基、硝基或氰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基磺酰基、氫或鹵素。
式(1)的嘧啶化合物,其中R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基磺酰基、氫或鹵素。
式(1)的嘧啶化合物,其中R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、氫或鹵素。
式(1)的嘧啶化合物,其中R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基亞磺酰基、或任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基磺酰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R3為甲基、乙基、丙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、丙基氧基、三氟甲氧基、2,2?二氟乙氧基、2,2,2?三氟乙氧基、2,2,4,4?四氟丙氧基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、三氟甲硫基、2,2,2?三氟乙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、丙基亞磺酰基、三氟甲基亞磺酰基、2,2,2?三氟乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、丙基磺酰基、三氟甲磺酰基、2,2,2?三氟乙磺酰基、氫、氟、氯或溴。
式(1)的嘧啶化合物,其中R3為氯、乙基、2,2,2?三氟乙氧基、乙硫基、乙基亞磺酰基或乙磺酰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R3為氯。
式(1)的嘧啶化合物,其中R3為乙基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R3為2,2,2?三氟乙氧基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R3為乙硫基、乙基亞磺酰基或乙磺酰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R3為乙硫基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R3為乙基亞磺酰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R3為乙磺酰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,且R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基磺酰基、氫或鹵素。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,且R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、氫或鹵素。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,且R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基亞磺酰基、或任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基磺酰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,且R3為甲基、乙基、丙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、三氟甲氧基、2,2?二氟乙氧基、2,2,2?三氟乙氧基、2,2,4,4?四氟丙氧基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、三氟甲硫基、2,2,2?三氟乙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、丙基亞磺酰基、三氟甲基亞磺酰基、2,2,2?三氟乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、丙基磺酰基、三氟甲磺酰基、2,2,2?三氟乙磺酰基、氫、氟、氯或溴。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,R3為甲基、乙基、丙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、三氟甲氧基、2,2?二氟乙氧基、2,2,2?三氟乙氧基、2,2,4,4?四氟丙氧基、氫、氟、氯或溴。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,且R3為甲硫基、乙硫基、丙硫基、三氟甲硫基、2,2,2?三氟乙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、丙基亞磺酰基、三氟甲基亞磺酰基、2,2,2?三氟乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、丙基磺酰基、三氟甲磺酰基或2,2,2?三氟乙磺酰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,且R3為氯、乙基或2,2,2?三氟乙氧基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,且R3為乙硫基、乙基亞磺酰基或乙磺酰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,且R3為氯。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,且R3為乙硫基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,且R3為乙基亞磺酰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,且R3為乙磺酰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4和R5可以相同或不同,且獨立地表示:任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基、任選地具有一個以上鹵素的C3?C8環烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基氨基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C8二烷基氨基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷基羰基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷氧基羰基、氫、鹵素、羥基、巰基、氨基、硝基、氰基或甲酰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4和R5可以相同或不同,且獨立地表示任選地具有一個以上選自α組的原子或基團的苯基、任選地具有一個以上選自α組的原子或基團的5?6元芳香族雜環基或氫;或者R4和R5可以與它們所連接的原子一起形成具有一個以上鹵素的5?或6?元環。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷基羰基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷氧基羰基、鹵素、羥基、巰基、硝基、氰基或甲酰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基磺酰基、鹵素、羥基、巰基、硝基或氰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、鹵素、羥基、巰基、硝基或氰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、鹵素或氰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基或任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基亞磺酰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基磺酰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為具有一個以上氟的C1?C3烷基、具有一個以上氟的C1?C3烷氧基、具有一個以上氟的C1?C3烷硫基、氯或溴。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為具有一個以上氟的C1?C3烷基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為具有一個以上氟的C1?C3烷氧基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為具有一個以上氟的C1?C3烷硫基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為任選地具有一個以上氟的C1?C3烷基亞磺酰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為任選地具有一個以上氟的C1?C3烷基磺酰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為三氟甲基、五氟乙基、三氟甲氧基、2,2?二氟乙氧基、2,2,2?三氟乙氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲磺酰基、氯、溴或碘。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為三氟甲基、五氟乙基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基或三氟甲磺酰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為三氟甲基、三氟甲氧基、2,2?二氟乙氧基、2,2,2?三氟乙氧基、氯或溴。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為三氟甲基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為五氟乙基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為三氟甲硫基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為三氟甲基亞磺酰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為三氟甲磺酰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R5為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷基羰基、任選地具有一個以上鹵素的C2?C6烷氧基羰基、氫、鹵素、羥基、巰基、硝基、氰基或甲酰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R5為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基磺酰基、氫、鹵素、羥基、巰基、硝基或氰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R5為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、鹵素、羥基、巰基、硝基或氰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R5為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、鹵素或氰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R5為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基或任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R5為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R5為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R5為具有一個以上氟的C1?C3烷基、具有一個以上氟的C1?C3烷氧基、具有一個以上氟的C1?C3烷硫基、氯或溴。
式(1)的嘧啶化合物,其中R5為具有一個以上氟的C1?C3烷基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R5為具有一個以上氟的C1?C3烷氧基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R5為具有一個以上氟的C1?C3烷硫基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R5為三氟甲基、三氟甲氧基、2,2?二氟乙氧基、2,2,2?三氟乙氧基、氯或溴。
式(1)的嘧啶化合物,其中R5為三氟甲基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基亞磺酰基、或任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基磺酰基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、鹵素、羥基、巰基、硝基或氰基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為氫,且R5為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、鹵素、羥基、巰基、硝基或氰基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為具有一個以上氟的C1?C3烷基、具有一個以上氟的C1?C3烷氧基、具有一個以上氟的C1?C3烷硫基、具有一個以上氟的C1?C3烷基亞磺酰基、或具有一個以上氟的C1?C3烷基磺酰基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為具有一個以上氟的C1?C3烷基、具有一個以上氟的C1?C3烷氧基、具有一個以上氟的C1?C3烷硫基、氯或溴,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為具有一個以上氟的C1?C3烷基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為具有一個以上氟的C1?C3烷硫基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為具有一個以上氟的C1?C3烷基亞磺酰基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為具有一個以上氟的C1?C3烷基磺酰基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R5為具有一個以上氟的C1?C3烷基、具有一個以上氟的C1?C3烷氧基、具有一個以上氟的C1?C3烷硫基、氯或溴,且R4為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為三氟甲基、五氟乙基、三氟甲氧基、2,2?二氟乙氧基、2,2,2?二氟乙氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲磺酰基、氯、溴或碘,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為三氟甲基、五氟乙基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基或三氟甲磺酰基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為三氟甲基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為五氟乙基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為三氟甲硫基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為三氟甲基亞磺酰基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為三氟甲磺酰基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為溴,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為碘,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為三氟甲基、三氟甲氧基、2,2?二氟乙氧基、2,2,2?三氟乙氧基、氯或溴,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為氫,且R5為三氟甲基、三氟甲氧基、2,2?二氟乙氧基、2,2,2?三氟乙氧基、氯或溴。
式(1)的嘧啶化合物,其中R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為氮。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為=CR6?,且R6為氫或鹵素。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為=CR6?,且R6為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為氮或=CR6?,且R6為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中Y為氮。
式(1)的嘧啶化合物,其中Y為=CR7?,且R7為氫或鹵素。
式(1)的嘧啶化合物,其中Y為=CR7?,且R7為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中Y為氮或=CR7?,且R7為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為氮,且Y為氮。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為=CR6?,R6為氫,Y為=CR7?,且R7為氫或鹵素。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為=CR6?,R6為氫,Y為氮。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為氮,Y為=CR7?,且R7為氫或鹵素。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為=CR6?,且R6為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為=CR6?,R6為氫,Y為氮或=CR7?,且R7為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為=CR6?,R6為氫,R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、鹵素、羥基、巰基、硝基或氰基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為=CR6?,R6為氫,R4為具有一個以上氟的C1?C3烷基、具有一個以上氟的C1?C3烷氧基、具有一個以上氟的C1?C3烷硫基、氯或溴,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為=CR6?,R6為氫,R4為三氟甲基、三氟甲氧基、2,2?二氟乙氧基、2,2,2?三氟乙氧基、氯或溴,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為=CR6?,R6為氫,Y為氮,R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、鹵素、羥基、巰基、硝基或氰基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為=CR6?,R6為氫,Y為氮,R4為具有一個以上氟的C1?C3烷基、具有一個以上氟的C1?C3烷氧基、具有一個以上氟的C1?C3烷硫基,氯或溴,R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為=CR6?,R6為氫,Y為氮,R4為三氟甲基、三氟甲氧基、2,2?二氟乙氧基、2,2,2?三氟乙氧基、氯或溴,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為=CR6?,R6為氫,Y為=CR7?,R7為氫或鹵素,R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、鹵素、羥基、巰基、硝基或氰基,R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為=CR6?,R6為氫,Y為=CR7?,R7為氫或鹵素,R4為具有一個以上氟的C1?C3烷基、具有一個以上氟的C1?C3烷氧基、具有一個以上氟的C1?C3烷硫基、氯或溴,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為=CR6?,R6為氫,Y為=CR7?,R7為氫或鹵素,R4為三氟甲基、三氟甲氧基、2,2?二氟乙氧基、2,2,2?三氟乙氧基、氯或溴,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中Z為氧。
式(1)的嘧啶化合物,其中Z為?NR8?,R8為氫、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基、或任選地具有一個以上鹵素的C3?C8環烷基。
式(1)的嘧啶化合物,其中Z為?NR8?,且R8為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基。
式(1)的嘧啶化合物,其中Z為?NR8?,且R8為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基。
式(1)的嘧啶化合物,其中Z為?NR8?,且R8為甲基、乙基或環丙基。
式(1)的嘧啶化合物,其中Z為?NR8?,且R8為甲基。
式(1)的嘧啶化合物,其中Z為氧或?NR8?,且R8為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基。
式(1)的嘧啶化合物,其中Z為氧或?NR8?,且R8為甲基、乙基或環丙基。
式(1)的嘧啶化合物,其中Z為氧或?NR8?,且R8為甲基。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為=CR6?,R6為氫,Y為氮且Z為氧。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為=CR6?,R6為氫,Y為=CR7?,R7為氫,且Z為氧。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為=CR6?,R6為氫,Y為氮,Z為?NR8?,且R8為甲基。
式(1)的嘧啶化合物,其中X為=CR6?,R6為氫,Y為=CR7?,R7為氫,Z為?NR8?,且R8為甲基。
式(1)的嘧啶化合物,其中Z為氧或?NR8?,R8為甲基,X為=CR6?,R6為氫,且R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、鹵素、羥基、巰基、硝基或氰基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中Z為氧或?NR8?,R8為甲基,X為=CR6?,R6為氫,R4為三氟甲基、三氟甲氧基、2,2?二氟乙氧基、2,2,2?三氟乙氧基、氯或溴,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中Z為氧或?NR8?,R8為甲基,X為=CR6?,R6為氫,Y為氮,R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、鹵素、羥基、巰基、硝基或氰基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中Z為氧或?NR8?,R8為甲基,X為=CR6?,R6為氫,Y為=CR7?,R7為氫或鹵素,R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、鹵素、羥基、巰基、硝基或氰基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中Z為氧,X為=CR6?,R6為氫,R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、鹵素、羥基、巰基、硝基或氰基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中Z為?NR8?,R8為甲基,X為=CR6?,R6為氫,R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、鹵素、羥基、巰基、硝基或氰基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中Z為氧,X為=CR6?,R6為氫,R4為具有一個以上氟的C1?C3烷基、具有一個以上氟的C1?C3烷氧基、具有一個以上氟的C1?C3烷硫基、氯或溴,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中Z為?NR8?,R8為甲基,X為=CR6?,R6為氫,R4為具有一個以上氟的C1?C3烷基、具有一個以上氟的C1?C3烷氧基、具有一個以上氟的C1?C3烷硫基、氯或溴,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基磺酰基、氫或鹵素。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基磺酰基、氫或鹵素。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基磺酰基、氫或鹵素,R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基磺酰基,氫或鹵素,R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基,R5為氫,X為=CR6?,R6為氫,Y為氮或=CR7?,R7為氫,Z為氧或?NR8?,且R8為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6鏈烴基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基磺酰基、氫或鹵素,Z為氧或?NR8?,R8為甲基,X為=CR6?,R6為氫,R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、鹵素、羥基、巰基、硝基或氰基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基磺酰基、氫或鹵素,Z為氧,X為=CR6?,R6為氫,R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、鹵素、羥基、巰基、硝基或氰基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基磺酰基、氫或鹵素,Z為?NR8?,R8為甲基,X為=CR6?,R6為氫,R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、鹵素、羥基、巰基、硝基或氰基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,R3為甲基、乙基、丙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、丙基氧基、三氟甲氧基、2,2?二氟乙氧基、2,2,2?三氟乙氧基、2,2,4,4?四氟丙氧基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、三氟甲硫基、2,2,2?三氟乙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、丙基亞磺酰基、三氟甲基亞磺酰基、2,2,2?三氟乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、丙磺酰基、三氟甲磺酰基、2,2,2?三氟乙磺酰基、氫、氟、氯或溴,Z為氧或?NR8?,R8為甲基,X為=CR6?,R6為氫,R4為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、鹵素、羥基、巰基、硝基或氰基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基磺酰基、氫或鹵素,Z為氧或?NR8?,R8為甲基,X為=CR6?,R6為氫,R4為具有一個以上氟的C1?C3烷基、具有一個以上氟的C1?C3烷氧基、具有一個以上氟的C1?C3烷硫基、氯或溴,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,R3為任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷氧基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷硫基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基亞磺酰基、任選地具有一個以上鹵素的C1?C3烷基磺酰基、氫或鹵素,Z為氧或?NR8?,R8為甲基,X為=CR6?,R6為氫,R4為三氟甲基、三氟甲氧基、2,2?二氟乙氧基、2,2,2?三氟乙氧基、氯或溴,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,R3為甲基、乙基、丙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、三氟甲氧基、2,2?二氟乙氧基、2,2,2?三氟乙氧基、2,2,4,4?四氟丙氧基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、三氟甲硫基、2,2,2?三氟乙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、丙基亞磺酰基、三氟甲基亞磺酰基、2,2,2?三氟乙基亞磺酰基、甲磺酰基、乙磺酰基、丙磺酰基、三氟甲磺酰基、2,2,2?三氟乙磺酰基、氫、氟、氯或溴,Z為氧或?NR8?,R8為甲基,X為=CR6?,R6為氫,R4為三氟甲基、三氟甲氧基、2,2?二氟乙氧基、2,2,2?三氟乙氧基、氯或溴,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,R3為乙基、2,2,2?三氟乙氧基、乙硫基、乙基亞磺酰基、乙磺酰基或氯,R4為三氟甲基、五氟乙基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基或三氟甲磺酰基,且R5為氫。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,R3為乙基、2,2,2?三氟乙氧基、乙硫基、乙基亞磺酰基、乙磺酰基或氯,R4為三氟甲基、五氟乙基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基或三氟甲磺酰基,R5為氫,X為=CR6?,R6為氫,Y為=CR7?,R7為氫,Z為?NR8?,且R8為甲基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,R3為乙基、2,2,2?三氟乙氧基、乙硫基、乙基亞磺酰基、乙磺酰基或氯,R4為三氟甲基、五氟乙基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基或三氟甲磺酰基,R5為氫,X為=CR6?,R6為氫,Y為氮,Z為?NR8?,且R8為甲基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,R3為乙基、2,2,2?三氟乙氧基或氯,R4為三氟甲基、五氟乙基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基或三氟甲磺酰基,R5為氫,X為=CR6?,R6為氫,Y為氮,Z為?NR8?,且R8為甲基。
式(1)的嘧啶化合物,其中R1為氫,R2為氫,R3為乙基、乙基亞磺酰基、乙磺酰基或氯,R4為三氟甲基、五氟乙基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺酰基或三氟甲磺酰基,R5為氫,X為=CR6?,R6為氫,Y為氮,Z為?NR8?,且R8為甲基。
以下將說明本發明化合物的制備方法。
例如,可以根據以下制備方法A?G制備本發明化合物。
(制備方法A)
例如,可以根據以下方法制備本發明化合物:

其中R1、R2、R3、R4、R5、X、Y和Z如上所定義。
步驟(A?1):
可以通過在縮合劑的存在下,將化合物(11)與化合物(12)反應而制備化合物(13)。
在存在或不存在溶劑的情況下進行反應。在反應中使用的溶劑的實例包括:醚,如1,4?二烷、二乙醚、四氫呋喃(在下文中稱為THF)和叔丁基甲基醚;鹵代烴,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2?二氯乙烷和氯苯;烴,如甲苯、苯和二甲苯;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;腈,如乙腈;疏質子極性溶劑,如N,N?二甲基甲酰胺(在下文中稱為DMF)、N?甲基吡咯烷酮(在下文中稱為NMP)、1,3?二甲基?2?咪唑啉酮和二甲亞砜;含氮的芳香族化合物,如吡啶和喹啉,以及它們的混合物。
在反應中使用的縮合劑的實例包括:碳二亞胺類縮合劑,1?乙基?3?(3?二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽(在下文中稱為WSC)和1,3?二環己基碳二亞胺。
必要時,可以向反應中添加催化劑。
在反應中使用的催化劑的實例包括:1?羥基苯并三唑。
在反應中使用的化合物(12)的量通常基于1摩爾化合物(11)為1至2摩爾。在反應中使用的縮合劑的量通常基于1摩爾化合物(11)為1至5摩爾。在反應中使用的催化劑的量通常基于1摩爾化合物(11)為0.01至0.2摩爾。
反應的反應溫度通常在0至100℃的范圍內。反應的反應時間通常在0.1至24小時的范圍內。
在反應完成之后,可以通過以下方式分離化合物(13):將反應混合物加入水中,用有機溶劑萃取,并濃縮有機層;將反應混合物加入水中,通過過濾收集生成的固體;或者通過過濾收集在反應混合物中生成的固體。還可以通過重結晶、層析等,進一步純化分離的化合物(13)。
步驟(A?2)
可以通過化合物(13)的分子內縮合制備本發明化合物。
通常在溶劑的存在下進行反應。在反應中使用的溶劑的實例包括:醚,如1,4?二烷、二乙醚、THF和叔丁基甲基醚;鹵代烴,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2?二氯乙烷和氯苯;烴,如甲苯、苯和二甲苯;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;腈,如乙腈;疏質子極性溶劑,如DMF、NMP、1,3?二甲基?2?咪唑啉酮和二甲亞砜;含氮的芳香族化合物,如吡啶和喹啉;以及它們的混合物。
在反應中,必要時可以使用脫水劑、酸或堿。
在反應中使用的脫水劑的實例包括:氯氧化磷,乙酸酐,三氟乙酸酐,三苯基膦、堿和四氯化碳或四溴化碳的混合物,以及三苯基膦和偶氮二酯類如偶氮二甲酸二乙酯的混合物。
在反應中使用的酸的實例包括:磺酸,如對甲苯磺酸,羧酸,如乙酸,以及多磷酸。
在反應中使用的堿的實例包括:含氮的雜環化合物如吡啶、皮考啉、2,6?盧剔啶、1,8?二氮雜雙環[5.4.0]?7?十一碳烯(在下文中稱為DBU)、以及1,5?二氮雜雙環[4.3.0]?5?壬烯;叔胺如三乙胺和N?乙基二異丙基胺;以及無機堿類如碳酸鉀和氫化鈉。
在反應中使用的縮合劑的量通常基于1摩爾化合物(13)為1至5摩爾。在反應中使用的酸的量基于1摩爾化合物(13)為0.1摩爾至5摩爾。在反應中使用的堿的量基于1摩爾化合物(13)為1摩爾至5摩爾。
反應的反應溫度通常在0至200℃的范圍內。反應的反應時間通常在0.1至24小時的范圍內。
在反應完成之后,可以通過以下方式分離本發明化合物:將反應混合物加入水中,用有機溶劑萃取,并濃縮有機層;將反應混合物加入水中,并通過過濾收集生成的固體;或者通過過濾收集在反應混合物中生成的固體。分離的本發明化合物還可以通過重結晶、層析等進一步純化。
步驟(A?3)
還可以通過將化合物(11)與化合物(12)反應來制備本發明化合物。
在存在或不存在溶劑的情況下進行反應。在反應中使用的溶劑的實例包括:醚,如1,4?二烷、二乙醚、THF和叔丁基甲基醚;鹵代烴,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2?二氯乙烷和氯苯;烴,如甲苯、苯和二甲苯;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;腈,如乙腈;疏質子極性溶劑,如DMF、NMP、1,3?二甲基?2?咪唑啉酮和二甲亞砜;含氮的芳香族化合物,如吡啶和喹啉;以及它們的混合物。
在反應中使用的縮合劑的實例包括:碳二亞胺類縮合劑,如WSC和1,3?二環己基碳二亞胺。
必要時,可以向反應添加催化劑。
在反應中使用的催化劑的實例包括:1?羥基苯并三唑。
在反應中使用的化合物(12)的量通常基于1摩爾化合物(11)為1至2摩爾。在反應中使用的縮合劑的量通常基于1摩爾化合物(11)為1至5摩爾。在反應中使用的催化劑的量通常基于1摩爾化合物(11)為0.01至0.2摩爾。
反應的反應溫度通常在0至200℃的范圍內。反應的反應時間通常在0.1至24小時的范圍內。
在反應完成之后,可以通過以下方式分離本發明化合物:將反應混合物加入水中,用有機溶劑萃取,并濃縮有機層;將反應混合物加入水中,并通過過濾收集生成的固體;或者通過過濾收集在反應混合物中生成的固體。分離的本發明化合物還可以通過重結晶、層析等進一步純化。
(制備方法B)
可以例如根據以下方法制備本發明化合物。

其中R1、R2、R3、R4、R5、X、Y和Z如上所定義。
步驟(B?1)
可以通過將化合物(11)與化合物(14)反應而制備化合物(15)。
通常在溶劑的存在下進行反應。在反應中使用的溶劑的實例包括:醇,如甲醇和乙醇;醚,如1,4?二烷、二乙醚、THF和叔丁基甲基醚;鹵代烴,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2?二氯乙烷和氯苯;烴,如甲苯、苯和二甲苯;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;腈,如乙腈;疏質子極性溶劑,如DMF、NMP、1,3?二甲基?2?咪唑啉酮和二甲亞砜;含氮的芳香族化合物,如吡啶和喹啉;以及它們的混合物。
必要時,可以向反應添加酸或堿。
反應的反應溫度通常在0至150℃的范圍內。反應的反應時間通常在0.1至24小時的范圍內。
在反應完成之后,可以通過以下方式分離化合物(15):將反應混合物加入水中,用有機溶劑萃取,并濃縮有機層;將反應混合物加入水中,并通過過濾收集生成的固體;或者通過過濾收集在反應混合物中生成的固體。分離的化合物(15)還可以通過重結晶、層析等進一步純化。
步驟(B?2)
可以通過將化合物(15)氧化而制備本發明化合物。
通常在溶劑的存在下進行反應。在反應中使用的溶劑的實例包括:醚,如1,4?二烷、二乙醚、THF和叔丁基甲基醚;鹵代烴,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2?二氯乙烷和氯苯;烴,如甲苯、苯和二甲苯;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;腈,如乙腈;疏質子極性溶劑,如DMF、NMP、1,3?二甲基?2?咪唑啉酮和二甲亞砜;含氮的芳香族化合物,如吡啶和喹啉;以及它們的混合物。
在反應中使用的氧化劑的實例包括:氧、金屬氧化劑如乙酸鉛(IV)和氧化鉛(IV),以及有機高碘化物如二乙酸碘苯。
反應的反應溫度通常在0至150℃的范圍內。反應的反應時間通常在0.1至24小時的范圍內。
在反應完成之后,可以通過以下方式分離本發明化合物:將反應混合物加入水中,用有機溶劑萃取,并濃縮有機層;將反應混合物加入水中,并通過過濾收集生成的固體;或者通過過濾收集在反應混合物中生成的固體。分離的本發明化合物還可以通過重結晶、層析等進一步純化。
步驟(B?3)
此外,可以通過將化合物(11)與化合物(14)反應制備本發明化合物。
通常在溶劑的存在下進行反應。在反應中使用的溶劑的實例包括:醇,如甲醇和乙醇;醚,如1,4?二烷、二乙醚、THF和叔丁基甲基醚;鹵代烴,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2?二氯乙烷和氯苯;烴,如甲苯、苯和二甲苯;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;腈,如乙腈;疏質子極性溶劑,如DMF、NMP、1,3?二甲基?2?咪唑啉酮和二甲亞砜;含氮的芳香族化合物,如吡啶和喹啉;以及它們的混合物。
必要時,可以向反應添加酸或堿。
反應的反應溫度通常在0至200℃的范圍內。反應的反應時間通常在0.1至24小時的范圍內。
在反應完成之后,可以通過以下方式分離本發明化合物:將反應混合物加入水中,用有機溶劑萃取,并濃縮有機層;將反應混合物加入水中,并通過過濾收集生成的固體;或者通過過濾收集在反應混合物中生成的固體。分離的本發明化合物還可以通過重結晶、層析等進一步純化。
(制備方法C)
可以例如根據以下方法制備本發明化合物。

其中R1、R2、R3、R4、R5、X、Y和Z如上所定義。
步驟(C?1)
可以通過將化合物(11)與化合物(16)反應制備化合物(13)。
在存在或不存在溶劑的情況下進行反應。在反應中使用的溶劑的實例包括:醚,如1,4?二烷、二乙醚、THF和叔丁基甲基醚;鹵代烴,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2?二氯乙烷和氯苯;烴,如甲苯、苯和二甲苯;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;腈,如乙腈;疏質子極性溶劑,如DMF、NMP、1,3?二甲基?2?咪唑啉酮和二甲亞砜;含氮的芳香族化合物,如吡啶和喹啉;以及它們的混合物。
必要時,可以向反應添加堿。
在反應中使用的堿的實例包括:含氮的雜環化合物,如吡啶、皮考啉、2,6?盧剔啶、DBU和1,5?二氮雜雙環[4.3.0]?5?壬烯;叔胺如三乙胺和N?乙基二異丙基胺;無機堿,如碳酸鉀和氫化鈉。
在反應中使用的化合物(16)的量通常基于1摩爾化合物(11)為1至2摩爾。在反應中使用的堿的量通常基于1摩爾化合物(11)為1至5摩爾。
反應的反應溫度通常在0至100℃的范圍內。反應的反應時間通常在0.1至24小時的范圍內。
在反應完成之后,可以通過以下方式分離化合物(13):將反應混合物加入水中,用有機溶劑萃取,并濃縮有機層;將反應混合物加入水中,并通過過濾收集生成的固體;或者通過過濾收集在反應混合物中生成的固體。分離的化合物(13)還可以通過重結晶、層析等進一步純化。
步驟(C?2)
可以通過與制備方法A中的步驟(A?2)類似的方法,由化合物(13)制備本發明化合物。
步驟(C?3)
可以根據制備方法C的步驟(C?1),通過將化合物(11)與化合物(16)反應而制備本發明化合物。
(制備方法D)
在本發明化合物中,通過在堿的存在下,將化合物(1?ii)與化合物(17)反應,可以制備其中R3是OR3a的本發明化合物(1?iii)。

其中R1、R2、R4、R5、X、Y和Z如上所定義,L1為離去基團如氯、溴、碘、對甲苯磺酰基氧基和甲磺酰基氧基,且R3a為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基。
反應通常在溶劑的存在下進行,但是可以使用溶劑量的化合物(17)。
在反應中使用的溶劑的實例包括:醚,如1,4?二烷、二乙醚、THF和叔丁基甲基醚;鹵代烴,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2?二氯乙烷和氯苯;烴,如甲苯、苯和二甲苯;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;腈,如乙腈;疏質子極性溶劑,如DMF、NMP、1,3?二甲基?2?咪唑啉酮和二甲亞砜;含氮的芳香族化合物,如吡啶和喹啉;以及它們的混合物。
在反應中使用的堿的實例包括:含氮的雜環化合物,如吡啶、皮考啉、2,6?盧剔啶、DBU和1,5?二氮雜雙環[4.3.0]?5?壬烯;叔胺如三乙胺和N?乙基二異丙基胺;以及無機堿,如碳酸鉀和氫化鈉。
在反應中使用的化合物(17)的量通常基于1摩爾化合物(1?ii)為1至2摩爾。在反應中使用的堿的量通常基于1摩爾化合物(1?ii)為1至5摩爾。
反應的反應溫度通常在0至100℃的范圍內。反應的反應時間通常在0.1至24小時的范圍內。
在反應完成之后,可以通過以下方式分離本發明化合物(1?iii):將反應混合物加入水中,用有機溶劑萃取,并濃縮有機層;將反應混合物加入水中,并通過過濾收集生成的固體;或者通過過濾收集在反應混合物中生成的固體。分離的本發明化合物(1?iii)還可以通過重結晶、層析等進一步純化。
(制備方法E)
在本發明化合物中,通過在堿的存在下,將化合物(1?ii)與化合物(18)反應,可以制備其中R3是SR3a的本發明化合物(1?iv)。

其中R1、R2、R4、R5、R3a、L1、X、Y和Z如上所定義。
通常在溶劑的存在下進行反應。在反應中使用的溶劑的實例包括:醚,如1,4?二烷、二乙醚、THF和叔丁基甲基醚;鹵代烴,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2?二氯乙烷和氯苯;烴,如甲苯、苯和二甲苯;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;腈,如乙腈;疏質子極性溶劑,如DMF、NMP、1,3?二甲基?2?咪唑啉酮和二甲亞砜;含氮的芳香族化合物,如吡啶和喹啉;以及它們的混合物。
在反應中使用的堿的實例包括:含氮的雜環化合物,如吡啶、皮考啉、2,6?盧剔啶、DBU和1,5?二氮雜雙環[4.3.0]?5?壬烯;叔胺,如三乙胺和N?乙基二異丙基胺;以及無機堿,如碳酸鉀和氫化鈉。
在反應中使用的化合物(18)的量通常基于1摩爾化合物(1?ii)為1至2摩爾。在反應中使用的堿的量通常基于1摩爾化合物(1?ii)為1至5摩爾。
反應的反應溫度通常在0至100℃的范圍內。反應的反應時間通常在0.1至24小時的范圍內。
在反應完成之后,可以通過以下方式分離本發明化合物(1?iv):將反應混合物加入水中,用有機溶劑萃取,并濃縮有機層;將反應混合物加入水中,并通過過濾收集生成的固體;或者通過過濾收集在反應混合物中生成的固體。分離的本發明化合物(1?iv)還可以通過重結晶、層析等進一步純化。
(制備方法F)
在本發明化合物中,通過在堿的存在下,將化合物(1?ii)與化合物(19)反應,可以制備其中R3是NR3bR3c的本發明化合物(1?v)。

其中R1、R2、R4、R5、L1、X、Y和Z如上所定義,R3b為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基,R3c為任選地具有一個以上鹵素的C1?C6烷基或氫,條件是在R3b或R3c基團中的碳原子總數不大于8。
反應通常在溶劑的存在下進行,但是可以使用溶劑量的化合物(19)。
在反應中使用的溶劑的實例包括:醚,如1,4?二烷、二乙醚、THF和叔丁基甲基醚;鹵代烴,如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2?二氯乙烷和氯苯;烴,如甲苯、苯和二甲苯;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;腈,如乙腈;疏質子極性溶劑,如DMF、NMP、1,3?二甲基?2?咪唑啉酮和二甲亞砜;含氮的芳香族化合物,如吡啶和喹啉;以及它們的混合物。
在反應中使用的堿的實例包括:含氮的雜環化合物,如吡啶、皮考啉、2,6?盧剔啶、DBU和1,5?二氮雜雙環[4.3.0]?5?壬烯;叔胺如三乙胺和N?乙基二異丙基胺;以及無機堿,如碳酸鉀和氫化鈉。
在反應中使用的化合物(19)的量通常基于1摩爾化合物(1?ii)為1至2摩爾。在反應中使用的堿的量通常基于1摩爾化合物(1?ii)為1至5摩爾。
反應的反應溫度通常在0至100℃的范圍內。反應的反應時間通常在0.1至24小時的范圍內。
在反應完成之后,可以通過以下方式分離本發明化合物(1?v):將反應混合物加入水中,用有機溶劑萃取,并濃縮有機層;將反應混合物加入水中,并通過過濾收集生成的固體;或者通過過濾收集在反應混合物中生成的固體。分離的本發明化合物(1?v)還可以通過重結晶、層析等進一步純化。
(制備方法G)
在本發明化合物中,可以通過在鈀化合物和堿的存在下,將本發明化合物(1?vi)與化合物(20)的單取代硼酸(boronic acid)化合物或化合物(21)的錫化合物反應,制備其中R3是R3d的本發明化合物(1?vii)。

其中R1、R2、R4、R5、X、Y和Z是如上所定義的,L2為溴或碘,且R3d為任選地具有一個以上選自α組的原子或基團的苯基、或任選地具有一個以上選自α組的原子或基團的5?6元芳香族雜環基。
反應通常在溶劑的存在下進行。在反應中使用的溶劑的實例包括:水;醚,如1,4?二烷、二乙醚、THF和叔丁基甲基醚;烴,如甲苯、苯和二甲苯;腈,如乙腈;疏質子極性溶劑,如DMF、NMP、1,3?二甲基?2?咪唑啉酮和二甲亞砜;以及它們的混合物。
在反應中使用的鈀化合物的實例包括:鈀?碳、氯化鈀、乙酸鈀、四(三苯基膦)鈀、{1,1’?雙(二苯基膦基)二茂鐵}二氯鈀二氯甲烷配合物、以及二氯雙(三苯基膦)鈀(II)。
在反應中使用的堿的實例包括:氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、碳酸氫鈉、乙酸鉀和磷酸三鉀。
必要時,反應可以在相轉移催化劑的存在下進行。
在反應中使用的相轉移催化劑的實例包括:季銨鹽,如四丁基溴化銨和芐基三乙基溴化銨。
在反應中使用的化合物(20)或化合物(21)的量通常基于1摩爾化合物(1?vi)為1至2摩爾。在反應中使用的堿的量通常基于1摩爾化合物(1?vi)為1至5摩爾。
反應的反應溫度通常在0至100℃的范圍內。反應的反應時間通常在0.1至24小時的范圍內。
在反應完成之后,可以通過以下方式分離本發明化合物(1?vii):將反應混合物加入水中,用有機溶劑萃取,并濃縮有機層;將反應混合物加入水中,并通過過濾收集生成的固體;或者通過過濾收集在反應混合物中生成的固體。分離的本發明化合物(1?vii)還可以通過重結晶、層析等進一步純化。
可以例如通過以下方法,制備本發明的中間體。
(參照制備方法1)
可以例如通過以下方法,制備化合物(11)。

其中R4、R5、X、Y和Z如上所定義。
(步驟1)
可以通過在硝化劑的存在下將化合物(M1)硝化而制備化合物(M2)。
反應通常在溶劑的存在下進行。
在反應中使用的溶劑的實例包括:脂族鹵代烴,如氯仿;乙酸、濃硫酸、濃硝酸、水、以及它們的混合物。
在反應中使用的硝化劑的實例包括濃硝酸。
硝化劑的量通常基于1摩爾化合物(M1)為1至3摩爾。
反應的反應溫度通常在?10至100℃的范圍內。反應的反應時間通常在0.1至24小時的范圍內。
在反應完成之后,可以通過以下方式分離化合物(M2):將反應混合物加入水中,用有機溶劑萃取,并濃縮有機層;將反應混合物加入水中,并通過過濾收集生成的固體;或者通過過濾收集在反應混合物中生成的固體。分離的化合物(M2)還可以通過重結晶、層析等進一步純化。
(步驟2)
可以通過在氫化催化劑的存在下將化合物(M2)與氫反應,制備化合物(11)。
通常在溶劑的存在下,在1至100個大氣壓的氫氣下,進行反應。
在反應中使用的溶劑的實例包括:醚,如THF和1,4?二烷;酯,如乙酸乙酯和乙酸丁酯;醇,如甲醇和乙醇、水、以及它們的混合物。
在反應中使用的氫化催化劑的實例包括:過渡金屬化合物如鈀?碳、氫氧化鈀、鎳、以及氧化鉑。
氫的量通常基于1摩爾化合物(M2)為3摩爾。氫化催化劑的量通常基于1摩爾化合物(M2)為0.001至0.5摩爾。
必要時,可以向反應添加酸或堿。
反應的反應溫度通常在?20至100℃的范圍內。反應的反應時間通常在0.1至24小時的范圍內。
在反應完成之后,可以通過以下方式分離化合物(11):將反應混合物加入水中,用有機溶劑萃取,并濃縮有機層;將反應混合物加入水中,并通過過濾收集生成的固體;或者通過過濾收集在反應混合物中生成的固體。分離的化合物(11)還可以通過重結晶、層析等進一步純化。
(參照制備方法2)
可以例如通過以下方法制備化合物(12)。

其中R1、R2和R3是如上所定義的。
(步驟1)
可以通過在鈀化合物和堿的存在下,將化合物(M3)與2?呋喃基硼酸反應,制備化合物(M4)。
反應通常在溶劑的存在下進行。在反應中使用的溶劑的實例包括:水、醚,如1,4?二烷、二乙醚、THF和叔丁基甲基醚;烴,如甲苯、苯和二甲苯;腈,如乙腈;疏質子極性溶劑,如DMF、NMP、1,3?二甲基?2?咪唑啉酮和二甲亞砜;以及它們的混合物。
在反應中使用的鈀化合物的實例包括:鈀?碳、氯化鈀、乙酸鈀、四(三苯基膦)鈀、{1,1’?雙(二苯基膦基)二茂鐵}二氯鈀二氯甲烷配合物、以及二氯雙(三苯基膦)鈀(II)。
在反應中使用的堿的實例包括:氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、碳酸氫鈉、乙酸鉀和磷酸三鉀。
必要時,可以在相轉移催化劑的存在下進行反應。
在反應中使用的相轉移催化劑的實例包括:例如,季銨鹽,如四丁基溴化銨和芐基三乙基溴化銨。
在反應中使用的2?呋喃基硼酸的量通常基于1摩爾化合物(M3)為1至2摩爾。在反應中使用的堿的量通常基于1摩爾化合物(M3)為1至5摩爾。
反應的反應溫度通常在0至100℃的范圍內。反應的反應時間通常在0.1至24小時的范圍內。
在反應完成之后,可以通過以下方式分離化合物(M4):將反應混合物加入水中,用有機溶劑萃取,并濃縮有機層;將反應混合物加入水中,并通過過濾收集生成的固體;或者通過過濾收集在反應混合物中生成的固體。分離的化合物(M4)還可以通過重結晶、層析等進一步純化。
(步驟2)
可以通過將化合物(M4)與氧化劑反應制備化合物(12)。
反應通常在溶劑的存在下進行。在反應中使用的溶劑的實例包括:例如,丙酮、甲基異丁酮、水、以及它們的混合物。
在反應中使用的氧化劑的實例包括高錳酸鉀。
在反應中使用的氧化劑的量通常基于1摩爾化合物(M4)為1至10摩爾。
反應的反應溫度通常在?20至100℃的范圍內。反應的反應時間通常在0.1至24小時的范圍內。
在反應完成之后,可以通過以下方式分離化合物(12):將反應混合物加入水中,用有機溶劑萃取,并濃縮有機層;或者將反應混合物加入水中,并通過過濾收集生成的固體。分離的化合物(12)還可以通過重結晶、層析等進一步純化。
以下示出本發明化合物的實例。
式(A)的化合物:

其中Y為=CH?,Z為氧,且R3、R4和R5表示在表1?11中示出的組合:
表1
R3R4R5HCF3HFCF3HClCF3HBrCF3HICF3HCH3CF3HCH2CH3CF3HCH2CH2CH3CF3HCH2CH(CH3)2CF3HOCH3CF3HOCH2CH3CF3HOCH2CH2CH3CF3HOCH2CH(CH3)2CF3HOCF3CF3HOCH2CF3CF3HOCH2CHF2CF3HOCH2CFH2CF3HOCH2CHFCHF2CF3HOCH2CF2CHFCF3CF3HSCH3CF3H
表2
R3R4R5SCH2CH3CF3HSCH2CH2CH3CF3HSCH2CH(CH3)2CF3HSCF3CF3HSCH2CF3CF3HSCH2CHF2CF3HSCH2CFH2CF3HSCH2CHFCHF2CF3HSCH2CF2CHFCF3CF3HS(O)CH3CF3HS(O)CH2CH3CF3HS(O)CH2CH2CH3CF3HS(O)CH2CH(CH3)2CF3HS(O)CF3CF3HS(O)CH2CF3CF3HS(O)CH2CHF2CF3HS(O)CH2CFH2CF3HS(O)CH2CHFCHF2CF3HS(O)CH2CF2CHFCF3CF3HS(O)2CH3CF3H
表3
R3R4R5S(O)2CH2CH3CF3HS(O)2CH2CH2CH3CF3HS(O)2CH2CH(CH3)2CF3H
S(O)2CF3CF3HS(O)2CH2CF3CF3HS(O)2CH2CHF2CF3HS(O)2CH2CFH2CF3HS(O)2CH2CHFCHF2CF3HS(O)2CH2CF2CHFCF3CF3HNHCH3CF3HNHCH2CH3CF3HNHCH2CH2CH3CF3HNHCH(CH3)2CF3HN(CH3)2CF3HN(CH2CH3)2CF3HNHC(O)CH3CF3HNHC(O)OCH3CF3HC(O)CH3CF3HC(O)OCH3CF3HCH2OCH3CF3H
表4
R3R4R5CH2OCH2CH3CF3HCH2SCH3CF3HCH2SCH2CH3CF3H苯基CF3H2?SCH3?苯基CF3H2?SCH2CH3?苯基CF3H1,2,4?三唑?1?基CF3H吡唑?1?基CF3H吡啶?2?基CF3H
吡啶?3?基CF3HOHCF3HSHCF3HNH2CF3HCNCF3HNO2CF3HCHOCF3H
表5
R3R4R5HHCF3FHCF3ClHCF3BrHCF3CH3HCF3CH2CH3HCF3OCH3HCF3OCH2CH3HCF3OCH2CF3HCF3OCH2CHF2HCF3SCH3HCF3SCH2CH3HCF3S(O)CH3HCF3S(O)CH2CH3HCF3S(O)2CH3HCF3S(O)2CH2CH3HCF3NHCH2CH3HCF3N(CH2CH3)2HCF3
表6
R3R4R5HC(CH3)3HFC(CH3)3HClC(CH3)3HBrC(CH3)3HCH3C(CH3)3HCH2CH3C(CH3)3HOCH3C(CH3)3HOCH2CH3C(CH3)3HOCH2CF3C(CH3)3HOCH2CHF2C(CH3)3HSCH3C(CH3)3HSCH2CH3C(CH3)3HS(O)CH3C(CH3)3HS(O)CH2CH3C(CH3)3HS(O)2CH3C(CH3)3HS(O)2CH2CH3C(CH3)3HNHCH2CH3C(CH3)3HN(CH2CH3)2C(CH3)3H
表7
R3R4R5HCHF2HFCHF2HClCHF2HBrCHF2HCH3CHF2HCH2CH3CHF2H
OCH3CHF2HOCH2CH3CHF2HOCH2CF3CHF2HOCH2CHF2CHF2HSCH3CHF2HSCH2CH3CHF2HS(O)CH3CHF2HS(O)CH2CH3CHF2HS(O)2CH3CHF2HS(O)2CH2CH3CHF2HNHCH2CH3CHF2HN(CH2CH3)2CHF2H
表8
R3R4R5HCF2CF3HFCF2CF3HClCF2CF3HBrCF2CF3HCH3CF2CF3HCH2CH3CF2CF3HOCH3CF2CF3HOCH2CH3CF2CF3HOCH2CF3CF2CF3HOCH2CHF2CF2CF3HSCH3CF2CF3HSCH2CH3CF2CF3HS(O)CH3CF2CF3HS(O)CH2CH3CF2CF3H
S(O)2CH3CF2CF3HS(O)2CH2CH3CF2CF3HNHCH2CH3CF2CF3HN(CH2CH3)2CF2CF3H
表9
R3R4R5HSCF3HFSCF3HClSCF3HBrSCF3HCH3SCF3HCH2CH3SCF3HOCH3SCF3HOCH2CH3SCF3HOCH2CF3SCF3HOCH2CHF2SCF3HSCH3SCF3HSCH2CH3SCF3HS(O)CH3SCF3HS(O)CH2CH3SCF3HS(O)2CH3SCF3HS(O)2CH2CH3SCF3HNHCH2CH3SCF3HN(CH2CH3)2SCF3H
表10
R3R4R5HS(O)CF3H
FS(O)CF3HClS(O)CF3HBrS(O)CF3HCH3S(O)CF3HCH2CH3S(O)CF3HOCH3S(O)CF3HOCH2CH3S(O)CF3HOCH2CF3S(O)CF3HOCH2CHF2S(O)CF3HSCH3S(O)CF3HSCH2CH3S(O)CF3HS(O)CH3S(O)CF3HS(O)CH2CH3S(O)CF3HS(O)2CH3S(O)CF3HS(O)2CH2CH3S(O)CF3HNHCH2CH3S(O)CF3HN(CH2CH3)2S(O)CF3H
表11
R3R4R5HS(O)2CF3HFS(O)2CF3HClS(O)2CF3HBrS(O)2CF3HCH3S(O)2CF3HCH2CH3S(O)2CF3HOCH3S(O)2CF3HOCH2CH3S(O)2CF3HOCH2CF3S(O)2CF3H
OCH2CHF2S(O)2CF3HSCH3S(O)2CF3HSCH2CH3S(O)2CF3HS(O)CH3S(O)2CF3HS(O)CH2CH3S(O)2CF3HS(O)2CH3S(O)2CF3HS(O)2CH2CH3S(O)2CF3HNHCH2CH3S(O)2CF3HN(CH2CH3)2S(O)2CF3H
式(A)的化合物,其中Y為氮,Z為氧,且R3、R4和R5表示表1至11中示出的組合。
式(A)的化合物,其中Y為=C(Cl)?,Z為氧,R3、R4和R5表示表1至11中示出的組合。
式(A)的化合物,其中Y為=CH?,Z為?N(CH3)?,R3、R4和R5表示表1至11中示出的組合。
式(A)的化合物,其中Y為氮,Z為?N(CH3)?,R3、R4和R5表示表1至11中示出的組合。
式(A)的化合物,其中Y為=C(Cl)?,Z為?N(CH3)?,R3、R4和R5表示表1至11中示出的組合。
本發明化合物對其展現活性的害蟲的實例包括有害節肢動物如有害昆蟲和有害螨蟲,以及線蟲。具體地,害蟲的實例包括以下害蟲。
半翅目(Hemiptera):飛虱科(Delphacidae)如灰飛虱(Laodelphax striatellus)、褐飛虱(Nilaparvata lugens)和白背稻飛虱(Sogatella furcifera);角頂葉蟬科(Deltocephalidae)如黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)、二點黑尾葉蟬(Nephotettix virescens)和茶綠葉蟬(Empoasca onukii);蚜科(Aphididae)如棉蚜(Aphis gossypii)、桃蚜(Myzus persicae)、甘藍蚜(Brevicoryne brassicae)、異繡線菊蚜(Aphis spiraecola)、馬鈴薯長管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、土豆溝無網蚜(Aulacorthum solani)、禾谷縊管蚜(Rhopalosiphum padi)、褐橘聲蚜(Toxoptera citricidus)和梅大尾蚜(Hyalopterus pruni);蝽科(Pentatomidae)如花角綠蝽(Nezara antennata)、豆蜂緣蝽(Riptortus clavetus)、中稻緣蝽(Leptocorisa chinensis)、尖角二星蝽(Eysarcoris parvus)和混茶翅蝽(Halyomorpha mista);粉虱科(Aleyrodidae)如溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、柑橘粉虱(Dialeurodes citri)和橘刺粉虱(Aleurocanthus spiniferus);蚧科(Coccidae)如紅腎圓盾蚧(Aonidiella aurantii)、圣瓊斯康盾蚧(Comstockaspis perniciosa)、柑橘尖盾蚧(Unaspis citri)、紅龜蠟蚧(Ceroplastes rubens)、澳洲吹綿蚧(Icerya purchasi)、紫藤臀紋粉蚧(Planococcus kraunhiae)、長尾粉蚧(Pseudococcus longispinis)和桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona);網蝽科(Tingidae);臭蟲科(Cimices)如溫帶臭蟲(Cimex lectularius);和木虱科(Psyllidae)。
鱗翅目(Lepidoptera):螟蛾科(Pyralidae)如二化螟(Chilo suppressalis)、三化螟(Tryporyza incertulas)、稻縱卷葉野螟(Cnaphalocrosis medinalis)、棉卷葉野螟(Notarcha derogata)、印度谷斑螟(Plodia interpunctella)、亞洲玉米螟(Ostrinia furnacalis)、菜心野螟(Hellula undalis)和藍草螟蛾(Pediasia teterrellus);夜蛾科(Noctuidae)如斜紋貪夜蛾(Spodoptera litura)、貪夜蛾(Spodoptera exigua)、粘蟲(Pseudaletia separata)、甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)、小地老虎(Agrotis ipsilon)、黑點弧翅夜蛾(Plusia nigrisigna)、粉紋夜蛾屬(Thoricoplusia spp.)、實夜蛾屬(Heliothis spp.)和鈴夜蛾屬(Helicoverpa spp.);粉蝶科(Pieridae)如菜粉蝶(Pieris rapae);卷蛾科(Tortricidae)如褐帶卷蛾屬(Adoxophyes spp.)、梨小食心蟲(Grapholita molesta)、大豆食心蟲(Leguminivora glycinivorella)、日豆小卷蛾(Matsumuraeses azukivora)、棉褐帶卷蛾(Adoxophyes orana fasciata)、茶小卷蛾(Adoxophyes honmai.)、茶長卷蛾(Homona magnanima)、蘋果黃卷蛾(Archips fuscocupreanus)和蘋果皮小卷蛾(Cydia pomonella);細蛾科(Gracillariidae)如茶細蛾(Caloptilia theivora)和金紋小潛細蛾(Phyllonorycter ringoneella);蛀果蛾科(Carposinidae)如桃柱果蛾(Carposina niponensis)等;潛蛾科(Lyonetiidae)如潛蛾屬(Lyonetia spp.);毒蛾科(Lymantriidae)如毒蛾屬(Lymantria spp.)和黃毒蛾屬(Euproctis spp.);巢蛾科(Yponomeutidae)如小菜蛾(Plutella Xylostella);麥蛾科(Gelechiidae)如紅鈴麥蛾(Pectinophora gossypiella)和馬鈴薯麥蛾(Phthorimaea operculella);燈蛾科(Arctiidae)如美國白蛾(Hyphantria cunea);和谷蛾科(Tineidae)如衣蛾(Tinea translucens)和幕谷蛾(Tineola bisselliella)。
纓翅目(Thysanoptera):薊馬科(Thripidae)如西花薊馬(Frankliniella occidentalis)、南黃薊馬(Thrips palmi)、茶黃硬薊馬(Scirtothrips dorsalis)、煙薊馬(Thrips tabaci)和麗花薊馬(Frankliniella intonsa)。
雙翅目(Diptera):庫蚊屬(Culices)如淡色庫蚊(Culex pipiens pallens)、三帶喙庫蚊(Culex tritaeniorhynchus)和致倦庫蚊(Culex quinquefasciatus);伊蚊屬(Aedes spp.)如埃及伊蚊(Aedes aegypti)和白紋伊蚊(Aedes albopictus);按蚊屬(Anopheles spp.)如中華按蚊(Anopheles sinensis);搖蚊科(Chironomidae);蠅科(Muscidae)如家蠅(Musca domestica)和廄腐蠅(Muscina stabulans);麗蠅科(Calliphoridae);麻蠅科(Sarcophagidae);麗蠅科(Fanniidae);花蠅科(Anthomyiidae)如灰地種蠅(Delia platura)和蔥地種蠅(Delia antiqua);潛蠅科(Agromyzidae)如日本稻潛蛾(Agromyza oryzae)、大麥毛眼水蠅(Hydrellia griseola)、蔬菜斑潛蠅(Liriomyza sativae)、三葉草斑潛蠅(Liriomyza trifolii)和豌豆彩潛蠅(Chromatomyia horticol);稈蠅科(Chloropidae)如稻稈蠅(Chlorops oryzae);實蠅科(Tephritidae)如瓜寡鬃實蠅(Dacus cucurbitae)和地中海實蠅(Ceratitis capitata);果蠅科(Drosophilidae);蚤蠅科(Phoridae)如東亞異蚤蠅(Megaselia spiracularis);毛蠓科(Psychodidae)如毛蠓(Clogmia albipunctata);蚋科(Simuliidae);虻科(Tabanidae)如三膝虻(Tabanus trigonus);和螯蠅亞科(stable flies)。
鞘翅目(Coleoptera):根螢葉甲屬(Diabrotica spp.)如玉米根螢葉甲(Diabrotica virgifera virgifera)和黃瓜十一星葉甲(Diabrotica undecimpunctata howardi);金龜科(Scarabaeidae)如古銅異麗金龜(Anomala cuprea)、多色異麗金龜(Anomala rufocuprea)和日本弧麗金龜(Popillia japonica);象蟲科(weevils)如玉米象(Sitophilus zeamais)、稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus)、綠豆象(Callosobruchuys chienensis)、稻象(Echinocnemus squameus)、棉鈴象(Anthonomus grandis)和獵象甲(Sphenophorus venatus);擬步甲科(Tenebrionidae)如黃粉甲(Tenebrio molitor)和赤擬谷盜(Tribolium castaneum);葉甲科(Chrysomelidae)如水稻負泥蟲(Oulema oryzae)、黃守瓜(Aulacophora femoralis)、黃曲條菜跳甲(Phyllotreta striolata)和馬鈴薯葉甲(Leptinotarsa decemlineata);皮蠹科(Dermestidae)如小圓皮蠹(Anthrenus verbasci)和白腹皮蠹(Dermestes maculates);竊蠹科(Anobiidae)如煙草竊蠹(Lasioderma serricorne);食植瓢蟲屬(Epilachna)如茄二十八星瓢蟲(Epilachna vigintioctopunctata);小蠹科(Scolytidae)如褐粉蠹(Lyctus brunneus)和縱坑切梢小蠹(Tomicus piniperda);長蠹科(Bostrychidae);蛛甲科(Ptinidae);天牛科(Cerambycidae)如白斑星天牛(Anoplophora malasiaca);叩甲科(Agriotes spp.);和毒隱翅蟲(Paederus fuscipes)。
直翅目(Orthoptera):東亞飛蝗(Locusta migratoria)、非洲螻蛄(Gryllotalpa africana)、北海道稻蝗(Oxya yezoensis)、日本稻蝗(Oxyajaponica)和蟋蟀科(Gryllidae)。
膜翅目(Hymenoptera):蟻科(Formicidae)如小家蟻(Monomorium pharaosis)、黑蟻(Formica fuscajaponica)、無毛凹臭蟻(Ochetellus glaber)、雙針蟻(Pristomyrmex pungens)、寬結大頭蟻(Pheidole noda)、切葉蟻屬(Acromyrmex spp.)和火蟻屬(Solenopsis spp.);胡蜂科(Vespidae);腫腿蜂科(Betylidae);和葉蜂科(Tenthredinidae)如新疆菜葉蜂(Athalia rosae)和日本菜葉蜂(Athalia japonica)。
線蟲動物門(Nematoda):水稻干尖線蟲(Aphelenchoides besseyi)、草莓芽線蟲(Nothotylenchus acris)、南方根結線蟲(Meloidogyne incognita)、北方根結線蟲(Meloidogyne hapla)、爪哇根結線蟲(Meloidogyne javanica)、大豆異皮線蟲(Heterodera glycines)、馬鈴薯金線蟲(Globodera rostochiensis)、咖啡短體線蟲(Pratylenchus coffeae)和落選短體線蟲(Pratylenchus neglectus)。
蜚蠊目(Blattodea):德國小蠊(Blattella germanica)、黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、褐斑大蠊(Periplaneta brunnea)和東方蜚蠊(Blatta orientalis);
蜱螨目(Acarina):葉螨科(Tetranychidae)如二斑葉螨(Tetranychus urticae)、神澤氏葉螨(Tetranychus kanzawai)、柑橘全爪螨(Panonychus citri)、蘋果全爪螨(Panonychus ulmi)和小爪螨屬(Oligonychus spp.);癭螨科(Eriophyidae)如橘刺皮癭螨(Aculops pelekassi)、柑橘癭螨(Phyllocoptruta citri)、番茄刺皮癭螨(Aculops lycopersici)、龍首麗癭螨(Calacarus carinatus)、茶尖葉癭螨(Acaphylla theavagrans)、中國癭螨(Eriophyes chibaensis)和斯氏針刺癭螨(Aculus schlechtendali);跗線螨科(Tarsonemidae)如側多食跗線螨(Polyphagotarsonemus latus);細須螨科(Tenuipalpidae)如紫紅短須螨(Brevipalpus phoenicis);杜克螨科(Tuckerellidae);硬蜱科(Ixodidae)如長角血蜱(Haemaphysalis longicornis)、褐黃血蜱(Haemaphysalis flava)、臺灣革蜱(Dermacentor taiwanicus)、卵形硬蜱(Ixodes ovatus)、全溝硬蜱(Ixodes persulcatus)、黑腿硬蜱(Ixodes scapularis)、微小牛蜱(Boophilus microplus)和血紅扇頭蜱(Rhipicephalus sanguineus);粉螨科(Acaridae)如腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae)和似食酪螨(Tyrophagus similis);麥食螨科(Pyroglyphidae)如粉塵螨(Dermatophagoides farinae)和屋塵螨(Dermatophagoides ptrenyssnus);肉食螨科(Cheyletidae)如普通肉食螨(Cheyletus eruditus)、馬六甲肉食螨(Cheyletus malaccensis)和莫瑞肉食螨(Cheyletus moorei);皮刺螨科(Dermanyssidae)如柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)、林禽刺螨(Ornithonyssus sylvairum)和雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae);恙螨科(Trombiculidae)如紅纖恙螨(Leptotrombidium akamushi);蜘蛛目(Araneae)如日本紅蜇蛛(Chiracanthium japonicum)和赤背蜘蛛(Latrodectus hasseltii)。
本發明的害蟲防治劑包含本發明化合物和惰性載體。通常,本發明的害蟲防治劑是通過混合本發明化合物與惰性載體如固體載體、液體載體和氣體載體,并且必要時進一步添加表面活性劑和用于制劑的其他助劑而獲得的制劑,如乳液、油溶液、粉末、顆粒、可濕性粉末、可流動制劑、微膠囊、氣溶膠、煙霧試劑、毒餌和樹脂制劑。
本發明的害蟲防治劑通常包含0.01%至95重量%的量的本發明化合物。
用于制劑的固體載體的實例包括下列各項的細粉或顆粒:粘土(如高嶺土粘土、硅藻土、膨潤土、Fubasami粘土和酸性粘土)、合成的水合氧化硅、滑石、陶瓷、其它無機材料(如絹云母、石英、硫、活性炭、碳酸鈣和水合硅石)或化學肥料(如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素和氯化銨)。
液體載體的實例包括:水、醇(如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、己醇、芐醇、乙二醇、丙二醇和苯氧乙醇)、酮(如丙酮、甲基乙基酮和環己酮)、芳香族烴(如甲苯、二甲苯、乙苯、十二烷基苯、苯基二甲苯基乙烷和甲基萘)、脂族烴(如己烷、環己烷、煤油和輕油)、酯(如乙酸乙酯、乙酸丁酯、肉豆蔻酸異丙酯、油酸乙酯、己二酸二異丙酯、己二酸二異丁酯和丙二醇單甲醚乙酸酯)、腈(如乙腈和異丁腈)、醚(如二異丙醚、1,4?二烷、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二甘醇單甲醚、丙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚和3?甲氧基?3?甲基?1?丁醇)、酰胺(如N,N?二甲基甲酰胺和N,N?二甲基乙酰胺)、鹵代烴(如二氯甲烷、三氯乙烷和四氯化碳)、亞砜(如二甲亞砜)、碳酸丙二酯和植物油(如大豆油和棉籽油)。
氣體載體的實例包括:碳氟化合物、丁烷氣、液化石油氣(LPG)、二甲醚和二氧化碳。
表面活性劑的實例包括:非離子型表面活性劑,如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚和聚乙二醇脂肪酸酯;以及陰離子型表面活性劑如烷基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽和烷基硫酸鹽(alkylsurfic acid salts)。
用于制劑的其他助劑的實例包括:粘合劑、分散劑、著色劑以及穩定劑,且具體地,例如酪蛋白、明膠、多糖(如淀粉、阿拉伯樹膠、纖維素衍生物和藻酸),木質素衍生物、合成水溶性聚合物(如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酸)、PAP(酸性磷酸異丙酯)、BHT(2,6?二?叔丁基?4?甲酚)和BHA(2?叔丁基?4?甲氧苯酚和3?叔丁基?4?甲氧基苯酚的混合物)。
本發明的用于防治害蟲的方法是將有效量的本發明化合物直接向害蟲施用和/或向害蟲棲息地(如植物、土壤、戶內、和動物體內)施用。在本發明的用于防治害蟲的方法中,本發明化合物通常被用作本發明的害蟲防治劑。
當本發明的害蟲防治劑用于防治農業中的害蟲時,施用量通常為每10,000m21至10,000g的本發明化合物。當本發明的害蟲防治劑為乳液、可濕性粉末或可流動劑的制劑時,通常在用水將它們稀釋以具有0.01至10,000ppm的活性成分濃度之后,施用它們。當本發明的害蟲防治劑為顆粒或粉末制劑時,通常以原樣施用它們。
制劑和制劑的稀釋水溶液可以直接噴灑至被保護的植物上而免受害蟲的傷害,或者可以施用于土壤,以防止害蟲存活在土壤中。
此外,片狀或帶狀的樹脂制劑可以通過圍繞植物纏繞、在植物周圍拉伸、以及鋪在植物底部處的土壤表面的方法而使用。
當本發明的害蟲防治劑用于在戶內防治害蟲時,用量通常是:在用于平面表面的情況下為每1m20.01至1,000mg的本發明化合物,在用于空間的情況下為每1m30.01至500mg的本發明化合物。當本發明的害蟲防治劑為乳液、可濕性粉末或可流動劑的制劑時,通常在用水將它們稀釋成具有0.1至1,000ppm的活性成分濃度之后,施用它們。當本發明的害蟲防治劑為油溶液、氣溶膠、煙霧試劑和毒餌時,通常以原樣施用它們。
本發明的害蟲防治劑可以用于種植了如下所示的“作物”的農田中。
農作物:玉米、稻、小麥、大麥、黑麥、燕麥、高粱、棉花、大豆、花生、蕎麥、糖用甜菜、油菜籽、向日葵、糖用甘蔗和煙草;
蔬菜:茄科(Solanaceae)蔬菜(如茄子、番茄、青椒、辣椒和土豆)、葫蘆科(Cucurbitaceae)蔬菜(如黃瓜、南瓜、西葫蘆、西瓜和甜瓜)、十字花科(Cruciferae)蔬菜(如白蘿卜(Japanese radish)、蕪箐、辣根、擘菜、大白菜、甘藍、芥菜、西蘭花和花椰菜)、菊科(Compositae)蔬菜(如牛蒡、茼蒿、洋薊和萵苣)、百合科(Liliaceae)蔬菜(如大蔥、洋蔥、蒜和蘆筍)、傘形科(Umbelliferae)蔬菜(如胡蘿卜、歐芹、芹菜和歐防風)、藜科(Chenopodiaceae)蔬菜(如菠菜和厚皮菜)、唇形科(Labiatae)蔬菜(如紫蘇、薄荷和羅勒)、草莓、甘薯、山藥和天南星科蔬菜;
果樹:梨果類(如蘋果、西洋梨、沙梨、木瓜和榅桲)、核果類(如桃、洋李、桃駁李、日本梅、櫻桃、杏和李)、柑果類(如溫州蜜柑、橘、檸檬、來檬和葡萄柚)、堅果類(如栗、胡桃、榛、扁桃、阿月渾子(開心果)、腰果和澳洲堅果)、漿果類(如越橘、蔓越莓、黑莓和覆盆子)、葡萄、柿、橄欖、枇杷、香蕉、咖啡、海棗、椰子和油棕;
除果樹外的其他樹:茶、桑、開花樹木(如杜鵑花、日本山茶、繡球、茶梅、日本莽草、櫻花、鵝掌楸、紫薇和丹桂)、行道樹(如梣、樺木、梾木、桉、銀杏、丁香、楓樹、櫟、楊、紫荊、楓香、懸鈴木、櫸樹、日本香柏、冷杉、日本鐵杉、刺柏、松、云杉、紅豆杉、榆和七葉樹)、莢蒾、大葉羅漢松、日本柳杉、日本扁柏、巴豆、衛矛和山楂。
草坪:結縷草(如日本結縷草和溝葉結縷草)、狗牙根(如雙花狗牙根(Cynodon dactylon))、剪股穎(如普通剪股穎、匍匐剪股穎(Agrostis stolonifera)和細弱剪股穎(Agrostis tenuis))、早熟禾(如草地早熟禾和普通早熟禾)、羊茅(如巨羊茅、紫羊茅和匍匐紫羊茅)、黑麥草(如毒麥和黑麥草)、鴨茅和梯牧草;
其他:花(如薔薇、康乃馨、菊、洋桔梗、絲石竹、扶郎花、金盞花、鼠尾草、碧冬茄、馬鞭草、郁金香、紫菀、龍膽、百合、三色堇、仙客來、紅門蘭、鈴蘭、薰衣草、紫羅蘭、蕓薹、報春花、一品紅、唐菖蒲、卡特蘭、雛菊、蘭和秋海棠)、生物燃料植物(如麻風樹(Jatropha,curcas)、紅藍花、亞麻薺(Camelina alyssum)、柳枝稷、芒(miscanthus)、虉草、蘆竹、洋麻、木薯、柳和藻類)、和觀賞葉植物。
所述“作物”包括遺傳修飾作物。
本發明的害蟲防治劑可以作為與其他殺昆蟲劑,殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、植物生長調節劑、除草劑和增效劑的混合物被使用,或與它們一起使用。殺昆蟲劑,殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、植物生長調節劑、除草劑和增效劑的活性成分的實例如下所示。
殺昆蟲劑的活性成分:
(1)有機磷化合物:
乙酰甲胺磷(acephate)、磷化鋁(Aluminium phosphide)、脫甲基丁嘧啶磷(butathiofos)、硫線磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos?methyl)、殺螟腈(cyanophos:CYAP)、二氯異丙醚(DCIP)(二嗪磷(diazinon)、二氯異丙醚dichlorodiisopropyl ether)、除線磷(dichlofenthion:ECP)、敵敵畏(dichlorvos:DDVP)、樂果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫膦(EPN)、乙硫磷(ethion)、滅線磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、倍硫磷(fenthion:MPP)、殺螟硫磷(fenitrothion:MEP)、噻唑磷(fosthiazate)、安硫磷(formothion)、磷化氫(hydrogen phosphide)、異柳磷(isofenphos)、唑磷(isoxathion)、馬拉硫磷(malathion)、倍硫磷亞砜(mesulfenfos)、殺撲磷(methidathion:DMTP)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled:BRP)、異砜磷(oxydeprofos:ESP)、對硫磷(parathion)、伏殺硫磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet:PMP)、甲基嘧啶磷(pirimiphos?methyl)、噠嗪硫磷(pyridafenthion)、喹硫磷(quinalphos)、稻豐散(phenthoate:PAP)、丙溴磷(profenofos)、丙蟲磷(propaphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclorfos)、蔬果磷(salithion)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、雙硫磷(temephos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、特丁硫磷(terbufos)、甲基乙拌磷(thiometon)、敵百蟲(trichlorphon:DEP)、蚜滅磷(vamidothion)、甲拌磷(phorate)和硫線磷(cadusafos)。
(2)氨基甲酸酯化合物:
棉鈴威(alanycarb)、蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、仲丁威(BPMC)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除線威(cloethocarb)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、苯氧威(fenoxycarb)、呋線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb:MIPC)、速滅威(metolcarb)、滅多威(methomyl)、甲硫威(methiocarb)、甲萘威(NAC)、殺線威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、殘殺威(propoxur:PHC)、滅除威(XMC)、硫雙威(thiodicarb)、滅殺威(xylylcarb)和涕滅威(aldicarb)。
(3)擬除蟲菊酯化合物:
氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(allethrin)、四氟苯菊酯(benfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(beta?cyfluthrin)、聯苯菊酯(bifenthrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、S?氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(ethofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenoprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、芐螨醚(halfenprox)、炔咪菊酯(imiprothrin)、氯菊酯(permethrin)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、除蟲菊素(pyrethrins)、芐呋菊酯(resmethrin)、高效氯氰菊酯(sigma?cypermethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、順式氯氰菊酯(alpha?cypermethrin)、ζ?氯氰菊酯(zeta?cypermethrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda?cyhalothrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma?cyhalothrin)、炔呋菊酯(furamethrin)、氟胺氰菊酯(tau?fluvalinate)、甲氧芐氟菊酯(metofluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、(EZ)?(1RS,3RS;1RS,3SR)?2,2?二甲基?3?丙?1?烯基環丙烷羧酸[2,3,5,6?四氟?4?(甲氧基甲基)芐基]酯、(EZ)?(1RS,3RS;1RS,3SR)?2,2?二甲基?3?丙?1?烯基環丙烷羧酸(2,3,5,6?四氟?4?甲基芐基)酯和(1RS,3RS;1RS,3SR)?2,2?二甲基?3?(2?甲基?1?丙烯基)環丙烷羧酸[2,3,5,6?四氟?4?(甲氧基甲基)芐基]酯。
(4)沙蠶毒素(nereistoxin)化合物:
殺螟丹(cartap)、殺蟲磺(bensultap)、殺蟲環(thiocyclam)、殺蟲單(monosultap)和殺蟲雙(bisultap)。
(5)新煙堿類化合物:
吡蟲啉(imidacloprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、啶蟲脒(acetamiprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、噻蟲啉(thiacloprid)、呋蟲胺(dinotefuran)和噻蟲胺(clothianidin)。
(6)苯甲酰基脲化合物:
氟啶脲(chlorfluazuron)、雙二氟蟲脲(bistrifluron)、丁醚脲(diafenthiuron)、除蟲脲(diflubenzuron)、啶蜱脲(fluazuron)、氟環脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)、殺鈴脲(triflumuron)和唑蚜威(triazuron)。
(7)苯基吡唑化合物:
乙酰蟲腈(acetoprole)、乙蟲腈(ethiprole)、氟蟲腈(fipronil)、甲烯氟蟲腈(vaniliprole)、吡啶氟蟲腈(pyriprole)和吡嗪氟蟲腈(pyrafluprole)。
(8)Bt毒素:
得自蘇云金桿菌(Bacillus thuringiesis)的活孢子和由蘇云金桿菌制備的晶體毒素,以及它們的混合物;
(9)肼化合物:
環蟲酰肼(chromafenozide)、氯蟲酰肼(halofenozide)、甲氧蟲酰肼(methoxyfenozide)和蟲酰肼(tebufenozide)。
(10)有機氯化合物:
艾氏劑(aaldrin)、狄氏劑(dieldrin)、遍地克(dienochlor)、硫丹(endosulfan)和甲氧滴滴涕(methoxychlor)。
(11)其他殺蟲活性成分:
機油(mmachine oil)、硫酸煙堿(nicotine?sulfate);阿維菌素(avermectin?B)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、蟲螨腈(chlorphenapyr)、氰蟲酰胺(cyantraniliprole)、滅蠅胺(cyromazine)、D?D(1,3?二氯丙烯)、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(emamectin?benzoate)、喹螨醚(fenazaquin)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、烯蟲乙酯(hydroprene)、烯蟲酯(methoprene)、茚蟲威(indoxacarb)、蟲酮(metoxadiazone)、彌拜菌素(milbemycin?A)、吡蚜酮(pymetrozine)、啶蟲醚(pyridalyl)、吡丙醚(pyriproxyfen)、多殺霉素(spinosad)、氟蟲胺(sulfluramid)、唑蟲酰胺(tolfenpyrad)、唑蚜威(triazamate)、氟蟲酰胺(flubendiamide)、林皮沒丁(lepimectin)、砷酸、異噻蟲唑(benclothiaz)、氰氨化鈣、多硫化鈣、氯丹(chlordane)、滴滴涕(DDT)、DSP、嘧蟲胺(flufenerim)、氟啶蟲酰胺(flonicamid)、嘧蟲胺(flurimfen)、伐蟲脒(formetanate)、安百畝(metam?ammonium)、威百畝(metam?sodium)、溴甲烷(methyl bromide)、油酸鉀、丙苯烴菊酯(protrifenbute)、螺甲螨酯(spiromesifen)、氟吡氰胺(sulfoxaflor)、硫磺、氰氟蟲腙(metaflumizone)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、氟蟲吡喹(pyrifluquinazone)、乙基多殺菌素(spinetoram)、氯蟲苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、溴螺腈(tralopyril)、溴氰蟲酰胺(cyantraniliprole)、下式(K)的化合物:

其中:
R100為氯、溴或三氟甲基,
R200為氯、溴或甲基,且
R300為氯、溴或氰基,
和下式(L)的化合物:

其中:
R1000為氯、溴或碘。
殺螨劑的活性成分:
滅螨醌(acequinocyl)、雙甲脒(amitraz)、苯螨特(benzoximate)、聯苯肼酯(bifenaate)、溴螨酯(bromopropylate)、滅螨猛(chinomethionat)、乙酯殺螨醇(chlorobenzilate)、殺螨酯(CPCBS(chlorfenson))、四螨嗪(clofentezine)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、三氯殺螨醇(kelthane(dicofol))、乙螨唑(etoxazole)、苯丁錫(fenbutatin oxide)、苯硫威(fenothiocarb)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、芐螨醚(fluproxyfen)、噻螨酮(hexythiazox)、炔螨特(propargite:BPPS)、瀏陽霉素(polynactins)、噠螨靈(pyridaben)、嘧螨醚(pyrimidifen)、吡螨胺(tebufenpyrad)、三氯殺螨砜(tetradifon)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、胺氟螨酯(amidoflumet)和苯腈吡螨酯(cyenopyrafen)。
殺線蟲劑的活性成分:
二氯異丙醚(DCIP)、噻唑磷(fosthiazate)、左旋咪唑鹽酸鹽(levamisole hydrochlorid(左旋咪唑(levamisol))、異硫氰酸甲酯(methyisothiocyanate)、酒石酸莫侖太爾(morantel tartarate)和煙堿硫磷(imicyafos)。
殺真菌劑的活性成分:
唑殺真菌化合物,如丙環唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、三唑醇(triadimenol)、咪鮮胺(prochloraz)、戊菌唑(penconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟硅唑(flusilazole)、烯唑醇(diniconazole)、糠菌唑(bromuconazole)、氟環唑(epoxiconazole)、苯醚甲環唑(difenoconazole)、環菌唑(cyproconazole)、葉菌唑(metconazole)、氟菌唑(triflumizole)、四氟醚唑(tetraconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、腈苯唑(fenbuconazole)、己唑醇(hexaconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、滅菌唑(triticonazole)、聯苯三唑醇(bitertanol)、抑霉唑(imazalil)和粉唑醇(flutriafol);
環胺殺真菌化合物,如丁苯嗎啉(fenpropimorph)、十三嗎啉(tridemorph)和苯銹啶(fenpropidin);
苯并咪唑殺真菌化合物,如多菌靈(carbendezim)、苯菌靈(benomyl)、噻菌靈(thiabendazole)和甲基硫菌靈(thiophanate?methyl);
腐霉利(procymidone);嘧菌環胺(cyprodinil);嘧霉胺(pyrimethanil);乙霉威(diethofencarb);福美雙(thiuram);氟啶胺(fluazinam);代森錳鋅(mancozeb);異菌脲(iprodione);乙烯菌核利(vinclozolin);百菌清(chlorothalonil);克菌丹(captan);嘧菌胺(mepanipyrim);拌種咯(fenpiclonil);咯菌腈(fludioxonil);抑菌靈(dichlofluanid);滅菌丹(folpet);醚菌酯(kresoxim?methyl);嘧菌酯(azoxystrobin);肟菌酯(trifloxystrobin);氟嘧菌酯(fluoxastrobin);啶氧菌酯(picoxystrobin);吡唑醚菌酯(pyraclostrobin);醚菌胺(dimoxystrobin);吡菌苯威(pyribencarb);螺環菌胺(spiroxamine);苯氧喹啉(quinoxyfen);環酰菌胺(fenhexamid);唑菌酮(famoxadone);咪唑菌酮(fenamidone);苯酰菌胺(zoxamide);噻唑菌胺(ethaboxam);吲唑磺菌胺(amisulbrom);纈霉威(iprovalicarb);苯噻菌胺(benthiavalicarb);氰霜唑(cyazofamid);雙炔酰菌胺(mandipropamid);煙酰胺(boscalid);吡噻菌胺(penthiopyrad);苯菌酮(metrafenone);氟吡菌酰胺(fluopiran);聯苯吡菌胺(bixafen);環氟芐酰胺(cyflufenamid);丙氧喹啉(proquinazid);異噻菌胺(isotianil)和噻酰菌胺(tiadinil)。
除草劑的活性成分:
(1)苯氧基脂肪酸除莠化合物:
2,4?二氯苯氧乙酸(2,4?PA)、2甲4氯(MCP)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯硫代乙酯(phenothiol)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、氟氯吡氧乙酸(fluroxypyr)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、氯甲酰草胺(clomeprop)和萘丙胺(naproanilide)。
(2)苯甲酸除莠化合物:
草芽畏(2,3,6?TBA)、麥草畏(dicamba)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氨氯吡啶酸(picloram)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二氯喹啉酸(quinclorac)和氯甲喹啉酸(quinmerac)。
(3)脲除莠化合物:
敵草隆(diuron)、利谷隆(linuron)、綠麥隆(chlortoluron)、異丙隆(isoproturon)、氟草隆(fluometuron)、異隆(isouron)、丁噻隆(tebuthiuron)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、芐草隆(cumyluron)、殺草隆(daimuron)和甲基殺草隆(methyl?daimuron)。
(4)三嗪除莠化合物:
莠去津(atrazine)、莠滅凈(ametoryn)、氰草津(cyanazine)、西瑪津(simazine)、撲滅津(propazine)、西草凈(simetryn)、異戊凈(dimethametryn)、撲草凈(prometryn)、嗪草酮(metribuzin)、三嗪氟草胺(triaziflam)和三嗪茚草胺(indaziflam)。
(5)聯吡啶除莠化合物:
百草枯(paraquat)和敵草快(diquat)。
(6)羥基苯甲腈除莠化合物:
溴苯腈(bromoxynil)和碘苯腈(ioxynil)。
(7)二硝基苯胺除莠化合物:
二甲戊靈(pendimethalin)、氨氟樂靈(prodiamine)和氟樂靈(trifluralin)。
(8)有機磷除莠化合物:
甲基胺草磷(amiprofos?methyl)、抑草磷(butamifos)、地散磷(bensulide)、哌草磷(piperophos)、莎稗磷(anilofos)、草甘膦(glyphosate)、草銨磷(glufosinate)、拆分草銨磷(glufosinate?P)和雙丙氨膦(bialaphos)。
(9)氨基甲酸酯除莠化合物:
燕麥敵(di?allate)、野麥畏(tri?allate)、茵草敵(EPTC)、丁草敵(butylate)、禾草丹(benthiocarb)、戊草丹(esprocarb)、禾草敵(molinate)、哌草丹(dimepiperate)、滅草靈(swep)、氯苯胺靈(chlorpropham)、甜菜寧(phenmedipham)、棉胺寧(phenisopham)、稗草丹(pyributicarb)和磺草靈(asulam)。
(10)酰胺除莠化合物:
敵稗(propanil)、炔苯酰草胺(propyzamide)、溴丁酰草胺(bromobutide)和乙氧苯草胺(etobenzanid)。
(11)乙酰氯苯胺除莠化合物:
乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、二甲吩草胺(dimethenamid)、毒草胺(propachlor)、吡草胺(metazachlor)、異丙甲草胺(metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)、噻吩草胺(thenylchlor)和烯草胺(pethoxamid)。
(12)二苯醚除莠化合物:
三氟羧草醚(acifluorfen?sodium)、甲羧除草醚(bifenox)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、乳氟禾草靈(lactofen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲氧除草醚(chlomethoxynil)和苯草醚(aclonifen)。
(13)環狀亞胺除莠化合物:
草酮(oxadiazon)、吲哚酮草酯(cinidon?ethyl)、唑草酯(carfentrazone?ethyl)、甲磺草胺(surfentrazone)、氟烯草酸(flumiclorac?pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、吡草醚(pyraflufen?ethyl)、丙炔草酮(oxadiargyl)、環戊草酮(pentoxazone)、嗪草酸甲酯(fluthiacet?methyl)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、酰苯草酮(bencarbazone)和嘧啶肟草醚(saflufenacil)。
(14)吡唑除莠化合物:
吡草酮(benzofenap)、吡唑特(pyrazolate)、芐草唑(pyrazoxyfen)、苯唑草酮(topramezone)和磺酰草吡唑(pyrasulfotole)。
(15)三酮除莠化合物:
異唑草酮(isoxaflutole)、雙環磺草酮(benzobicyclon)、磺草酮(sulcotrione)、甲基磺草酮(mesotrione)、環磺草酮(tembotrione)和雙環磺草酮(tefuryltrione)。
(16)芳氧基苯氧基丙酸除莠化合物:
炔草酸(clodinafop?propargyl)、氰氟草酯(cyhalofop?butyl)、禾草靈(diclofop?methyl)、唑禾草靈(fenoxaprop?ethyl)、吡氟禾草靈(fluazifop?butyl)、氟吡甲禾靈(haloxyfop?methyl)、喹禾靈(quizalofop?ethyl)和唑酰草胺(metamifop)。
(17)三酮肟除莠化合物:
禾草滅(alloxydim?sodium)、烯禾定(sethoxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、氯丙草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、吡喃草酮(tepraloxydim)、三甲苯草酮(tralkoxydim)和環苯草酮(profoxydim)。
(18)磺酰脲除莠化合物:
氯磺隆(chlorsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron?methyl)、甲磺隆(metsulfuron?methyl)、氯嘧磺隆(chlorimuron?ethyl)、苯磺隆(tribenuron?methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、芐嘧磺隆(bensulfuron?methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron?methyl)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron?ethyl)、氟嘧磺隆(primisulfuron?methyl)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron?methyl)、氟磺隆(prosulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron?methyl)、氟胺磺隆(triflusulfuron?methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、環丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、乙氧磺隆(ethoxysulfuron)、環氧嘧磺隆(oxasulfuron)、甲基碘磺隆鈉鹽(iodosulfuron?methyl?sodium)、甲酰氨基嘧磺隆(foramsulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron?methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)和嗪咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)。
(19)咪唑啉酮除莠化合物:
咪草酸(imazamethabenz?methyl)、甲基咪草煙(imazamethapyr)、甲氧咪草煙(imazamox)、咪唑煙酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)和咪唑乙煙酸(imazethapyr)。
(20)亞磺基酰胺除莠化合物:
唑嘧磺草胺(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)、雙氯磺草胺(diclosulam)、雙氟磺草胺(florasulam)、氯酯磺草胺(cloransulam?methyl)、五氟磺草胺(penoxsulam)和啶磺草胺(pyroxsulam)。
(21)嘧啶基氧基苯甲酸除莠化合物:
嘧草硫醚(pyrithiobac?sodium)、雙草醚(bispyribac?sodium)、嘧草醚(pyriminobac?methyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、環酯草醚(pyriftalid)和嘧磺草胺(pyrimisulfan)。
(22)其他除莠化合物:
滅草松(bentazon)、除草定(bromacil)、特草定(terbacil)、氯硫酰草胺(chlorthiamid)、異酰草胺(isoxaben)、地樂酚(dinoseb)、殺草強(amitrole)、環庚草醚(cinmethylin)、滅草環(tridiphane)、茅草枯(dalapon)、氟吡草腙鈉(diflufenzopyr?sodium)、氟硫草定(dithiopyr)、噻唑煙酸(thiazopyr)、氟唑磺隆(flucarbazone?sodium)、丙苯磺隆鈉(propoxycarbazone?sodium)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氟噻草胺(flufenacet)、四唑酰草胺(fentrazamide)、唑草胺(cafenstrole)、茚草酮(indanofan)、嗪草酮(oxaziclomefone)、呋草黃(benfuresate)、2?氨基?3?氯?1,4?萘醌(ACN)、噠草特(pyridate)、氯草敏(chloridazon)、噠草伏(norflurazon)、呋草酮(flurtamone)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡酰草胺(picolinafen)、氟丁草胺(beflubutamid)、異草松(clomazone)、氨唑草酮(amicarbazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、雙唑草腈(pyraclonil)、吡殺草砜(pyroxasulfone)、唑酮磺吩酸甲酯(thiencarbazone?methyl)、環丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、鹵苯胺唑(ipfencarbazone)和異噻草醚(methiozolin)。
增效劑的活性成分:
胡椒基丁醚、增效菊、亞砜、N?(2?乙基己基)?8,9,10?三降冰片?5?烯?2,3?二羧基酰亞胺(MGK264)、N?十二烷基咪唑(N?declyimidazole)、WARF?抗阻劑、TBPT、TPP、IBP、PSCP、甲基碘(CH3I)、苯基叔丁烯酮、馬來酸二乙酯、DMC、FDMC、ETP和ETN。
實施例
將通過制備實施例、制劑實施例和試驗實施例更詳細地描述本發明,但是本發明并不限于這些實施例。
首先,本發明化合物的制備實施例如下所示。
制備實施例1
將N1?甲基?4?三氟甲基?苯?1,2?二胺(1.14g)、5?氯?嘧啶?4?甲酸(1.14g)、WSC(1.02g)和吡啶(12ml)的混合物在115℃攪拌3小時。在靜置冷卻至室溫之后,向反應混合物添加水,并用乙酸乙酯萃取。將有機層經過硫酸鎂干燥,并在減壓下濃縮。向所得的殘余物添加一水合對甲苯磺酸(3.42g)和二甲苯(12ml),并將反應混合物在140℃攪拌3小時,同時使用迪恩?斯塔克裝置移除水。在將反應混合物靜置冷卻至室溫后,向反應混合物添加水,并用乙酸乙酯萃取。將有機層經過硫酸鎂干燥,并在減壓下濃縮。對殘余物進行硅膠柱層析,得到0.40g下式的化合物:
(化合物14)。
制備實施例2
在冰冷卻下,向乙基巰基酸鈉(0.16g)和DMF(4ml)的混合物中,添加2?(5?氯嘧啶?4?基)?1?甲基?5?三氟甲基?1H?苯并咪唑(化合物14)(0.40g),并將反應混合物在室溫攪拌1小時。向反應混合物中,添加飽和碳酸氫鈉水溶液,并用乙酸乙酯萃取。將有機層經過硫酸鎂干燥,并在減壓下濃縮。對殘余物進行硅膠柱層析,得到0.39g下式的化合物:
(化合物7)。
制備實施例3
在冰冷卻下,向2?(5?乙硫基嘧啶?4?基)?1?甲基?5?三氟甲基?1H?苯并咪唑(化合物7)(0.29g)和氯仿(4ml)的混合物中,添加69?75%的3?氯過苯甲酸(0.28g)。將反應混合物在室溫攪拌0.5小時之后,添加飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和硫代硫酸鈉水溶液,并用氯仿萃取反應混合物。將有機層經過硫酸鎂干燥,并在減壓下濃縮。對殘余物進行硅膠柱層析,得到0.18g下式的化合物:
(化合物8)
和0.11g下式的化合物:
(化合物9)。
制備實施例4
將4,6?二氯?5?乙基嘧啶(10g)、2?呋喃基硼酸(6.33g)、四(三苯基膦)鈀(1.94g)、二甲氧基乙烷(100ml)和碳酸鈉溶液(2mol/l)(60ml)的混合物在70℃攪拌2小時并在80℃攪拌2小時。在將反應混合物靜置冷卻至室溫后,向反應混合物添加水,并用乙酸乙酯萃取。將有機層經過硫酸鈉干燥,并在減壓下濃縮。對殘余物進行硅膠柱層析,得到6.06g的4?氯?5?乙基?6?(呋喃?2?基)?嘧啶。
4?氯?5?乙基?6?(呋喃?2?基)?嘧啶:

1H?NMR(CDCl3)δ:1.31(3H,t),3.14(2H,q),6.62(1H,dd),7.33(1H,dd),7.68(1H,dd),8.76(1H,s)。
將4?氯?5?乙基?6?(呋喃?2?基)?嘧啶(3.0g)、一水合肼(3.0g)、三乙胺(3.0g)和THF(20ml)的混合物在回流下攪拌2小時。向混合物添加一水合肼(1g),并在回流下攪拌3小時。在將反應混合物靜置冷卻至室溫后,向反應混合物添加水,并用乙酸乙酯萃取。將有機層經過硫酸鈉干燥,并在減壓下濃縮,以得到2.85g[5?乙基?6?(呋喃?2?基)?嘧啶?4?基]?肼。
[5?乙基?6?(呋喃?2?基)?嘧啶?4?基]?肼:

1H?NMR(CDCl3)δ:1.26(3H,t),2.77(2H,q),4.09(2H,brs),6.22(1H,brs),6.56(1H,dd),7.11(1H,dd),7.60(1H,dd),8.58(1H,s)。
在冰冷卻下,向[5?乙基?6?(呋喃?2?基)?嘧啶?4?基]?肼(2.85g)、乙腈(50ml)和對甲苯磺酰氯(2.86g)的混合物中,添加吡啶(2.37g),并將反應混合物在室溫攪拌2小時。向反應混合物添加水(50ml),并通過過濾收集沉淀的固體。依次用水(20ml)和乙腈(20ml)洗滌固體,并干燥。向所得的固體添加氫氧化鈉(8.1g)、乙二醇(100ml)和水(50ml),并在回流下攪拌3小時。在將反應混合物靜置冷卻至室溫后,向反應混合物添加水,并用乙酸乙酯萃取。將有機層經過硫酸鈉干燥,并在減壓下濃縮。對殘余物進行硅膠柱層析,得到2.03g的5?乙基?4?呋喃?2?基?嘧啶。
5?乙基?4?(呋喃?2?基)?嘧啶:

1H?NMR(CDCl3)δ:1.31(3H,t),2.99(2H,q),6.61(1H,dd),7.29(1H,dd),7.67(1H,dd),8.59(1H,s),9.04(1H,s)。
將5?乙基?4?(呋喃?2?基)?嘧啶(2.03g)、丙酮(70ml)和水(35ml)的混合物在50℃攪拌,在15分鐘內向其中添加高錳酸鉀(15g),并將反應混合物在回流下攪拌1小時。在將反應混合物靜置冷卻至室溫后,向反應混合物添加飽和碳酸氫鈉水溶液,并用叔丁基甲基醚萃取。向所得的水層添加鹽酸,并用叔丁基甲基醚萃取。將有機層經過硫酸鈉干燥,并在減壓下濃縮,得到1.14g的5?乙基?嘧啶?4?甲酸。
5?乙基?嘧啶?4?甲酸:

1H?NMR(CDCl3)δ:1.33(3H,t),3.22(2H,q),8.90(1H,s),9.18(1H,s)。
在冰冷卻下,向3?氨基?5?三氟甲基吡啶?2?醇(0.27g)、WSC(0.58g)和吡啶(10ml)的混合物中,添加5?乙基?嘧啶?4?甲酸,并將反應混合物在80℃攪拌10小時。在將反應混合物靜置冷卻至室溫后,向反應混合物添加飽和碳酸氫鈉水溶液,并用乙酸乙酯萃取。將有機層經過硫酸鈉干燥,并在減壓下濃縮。對殘余物進行硅膠柱層析,得到0.26g的5?乙基?N?(2?羥基?5?三氟甲基?吡啶?3?基)?嘧啶?4?甲酰胺。
5?乙基?N?(2?羥基?5?三氟甲基?吡啶?3?基)?嘧啶?4?甲酰胺:

在冰冷卻下,向5?乙基?N?(2?羥基?5?三氟甲基?吡啶?3?基)?嘧啶?4?甲酰胺(0.26g)、三苯基膦(0.24g)和THF(20ml)的混合物中,添加偶氮二甲酸二乙酯(40%的甲苯溶液)(0.41ml),并將反應混合物在50℃攪拌10小時。在將反應混合物靜置冷卻至室溫后,向反應混合物添加水,并用乙酸乙酯萃取。將有機層經過硫酸鈉干燥,并在減壓下濃縮。對殘余物進行硅膠層析,得到0.19g下式化合物:
(化合物15)。
制備實施例5
將N1?甲基?4?三氟甲基?苯?1,2?二胺(0.29g)、嘧啶?4?醛(0.20g)、亞硫酸鈉(0.48g)和DMF(8ml)的混合物在80℃攪拌2小時,隨后在100℃攪拌2.5小時。在將反應混合物靜置冷卻至室溫后,向反應混合物添加飽和氯化銨水溶液,并用乙酸乙酯萃取。將有機層經過硫酸鎂干燥,并在減壓下濃縮。對殘余物進行硅膠柱層析,得到0.20g下式的化合物:
(化合物2)。
制備實施例6
在冰冷卻下,向N2?甲基?5?三氟甲基吡啶?2,3?二胺(2.65g)、WSC(2.66g)、4?二甲基氨基吡啶(0.10g)、THF(10ml)和吡啶(10ml)的混合物中,添加5?氯嘧啶?4?甲酸,并將反應混合物在50℃攪拌8小時。在將反應混合物靜置冷卻至室溫后,向反應混合物添加飽和碳酸氫鈉水溶液,并用乙酸乙酯萃取。將有機層經過硫酸鈉干燥,并在減壓下濃縮。對殘余物進行硅膠柱層析,得到1.77g的5?氯?N?(2?甲基氨基?5?三氟甲基?吡啶?3?基)?嘧啶?4?甲酰胺。
5?氯?N?(2?甲基氨基?5?三氟甲基?吡啶?3?基)?嘧啶?4?甲酰胺:

1H?NMR(CDCl3)δ:9.47?9.39(1H,m),9.19(1H,s),9.00(1H,s),8.39(1H,s),7.89(1H,s),5.02?4.88(1H,m),3.10(3H,d)。
在室溫,向5?氯?N?(2?甲基氨基?5?三氟甲基?吡啶?3?基)?嘧啶?4?甲酰胺(1.77g)和二甲苯(100ml)的混合物中,添加一水合對甲苯磺酸(2.23g),將反應混合物在170℃攪拌2天。在將反應混合物靜置冷卻至室溫后,向反應混合物添加飽和碳酸氫鈉水溶液,并用乙酸乙酯萃取。將有機層經過硫酸鈉干燥,并在減壓下濃縮。對殘余物進行硅膠柱層析,得到0.79g下式的化合物:
(化合物13)。
制備實施例7
在冰冷卻下,向60%的氫化鈉(在油中)(0.04g)和DMF(6ml)的混合物中,滴加2,2,2?三氟乙醇(0.05g),并將反應混合物攪拌5分鐘。在添加化合物13(0.12g)之后,將反應混合物在室溫攪拌30分鐘。向反應混合物添加水,并用乙酸乙酯萃取。將有機層經過硫酸鈉干燥,并在減壓下濃縮。對殘余物進行硅膠柱層析,得到0.14g下式的化合物:
(化合物3)。
制備實施例8
在冰冷卻下,向化合物13(0.36g)和DMF(20ml)的混合物中,添加乙基巰基酸鈉(0.34g),并將反應混合物在室溫攪拌3小時。向反應混合物添加水,并通過過濾收集沉淀的固體。用水洗滌固體并干燥,得到0.35g下式的化合物:
(化合物4)。
制備實施例9
在冰冷卻下,向化合物4(0.24g)和氯仿(20ml)的混合物中,添加69?75%的3?氯過苯甲酸(0.28g),將反應混合物在室溫攪拌3.5小時。隨后,向反應混合物添加飽和碳酸氫鈉水溶液,并用氯仿萃取。將有機層經過硫酸鎂干燥,并在減壓下濃縮。對殘余物進行硅膠柱層析,得到0.09g下式的化合物:
(化合物5)
和0.13g下式的化合物:
(化合物6)。
制備實施例10
將2?氨基?4?三氟甲基?苯酚(0.27g)、5?乙基?嘧啶?4?甲酸(0.27g)、WSC(0.25g)和吡啶(5ml)的混合物在80℃攪拌1小時,在100℃攪拌1.5小時,并在115℃攪拌0.5小時。在將反應混合物靜置冷卻至室溫后,向反應混合物添加水,并用乙酸乙酯萃取。將有機層經過硫酸鎂干燥,并在減壓下濃縮。對殘余物進行硅膠柱層析,得到0.34g5?乙基?N?(2?羥基?5?三氟甲基?苯基)?嘧啶?4?甲酰胺。
5?乙基?N?(2?羥基?5?三氟甲基?苯基)?嘧啶?4?甲酰胺:

1H?NMR(CDCl3)δ:10.52(1H,brs),9.18(1H,s),8.87(1H,s),7.64(1H,d),7.43(1H,dd),7.13(1H,d),3.26(2H,q),1.35(3H,t)。
下式的化合物(0.21g):
(化合物10)
是根據制備實施例4且用5?乙基?N?(2?羥基?5?三氟甲基?苯基)?嘧啶?4?甲酰胺取代5?乙基?N?(2?羥基?5?三氟甲基?吡啶?3?基)?嘧啶?4?甲酰胺而制備的。
在下表中顯示了通過類似上述制備實施例的方法制備的化合物。
式(1)的化合物:

其中R1、R2、R3、R4、R5、X、Y和Z表示在表12?13中示出的組合。
表12
化合物R1R2R3R4R5XYZ1HHHCF3H=CH?=CH?O2HHHCF3H=CH?=CH??N(CH3)?3HHOCH2CF3CF3H=CH?N?N(CH3)?4HHSCH2CH3CF3H=CH?N?N(CH3)?5HHS(O)CH2CH3CF3H=CH?N?N(CH3)?6HHS(O)2CH2CH3CF3H=CH?N?N(CH3)?7HHSCH2CH3CF3H=CH?=CH??N(CH3)8HHS(O)CH2CH3CF3H=CH?=CH??N(CH3)?9HHS(O)2CH2CH3CF3H=CH?=CH??N(CH3)?10HHCH2CH3CF3H=CH?=CH?O11HHCH2CH3CF3H=CH?N?N(CH3)?12HHCH2CH3CF3H=CH?=CH??N(CH3)?13HHClCF3H=CH?N?N(CH3)?14HHClCF3H=CH?=CH??N(CH3)?15HHCH2CH3CF3H=CH?NO
表13
化合物R1R2R3R4R5XYZ16HHClSCF3H=CH?N?N(CH3)?17HHSCH2CH3SCF3H=CH?N?N(CH3)?18HHS(O)CH2CH3SCF3H=CH?N?N(CH3)?19HHS(O)2CH2CH3SCF3H=CH?N?N(CH3)?20HHClCF2CF3H=CH?N?N(CH3)?21HHSCH2CH3CF2CF3H=CH?N?N(CH3)?22HHS(O)CH2CH3CF2CF3H=CH?N?N(CH3)?23HHS(O)2CH2CH3CF2CF3H=CH?N?N(CH3)?24HHOCH2CH3CF3H=CH?=CH??N(CH3)?
在表12?13中列出的化合物的1H?NMR數據顯示如下。
化合物1
1H?NMR(CDCl3)δ:7.78(1H,d),7.83(1H,d),8.18(1H,s),8.31(1H,dd),9.05(1H,d),9.49(1H,d)。
化合物2
1H?NMR(CDCl3)δ:9.35(1H,d),8.93(1H,d),8.42?8.40(1H,m),8.15?8.14(1H,m),7.66?7.63(1H,m),7.57(1H,d),4.40(3H,s)。
化合物3
1H?NMR(CDCl3)δ:9.19(1H,s),8.81(1H,s),8.79(1H,m),8.41(1H,m),4.72?4.66(2H,m),4.15(3H,s)。
化合物4
1H?NMR(CDCl3)δ:9.12(1H,s),8.85(1H,s),8.79(1H,m),8.46(1H,m),4.23(3H,s),3.10(2H,q),1.43(3H,t)。
化合物5
1H?NMR(CDCl3)δ:9.59(1H,s),9.48(1H,s),8.83(1H,m),8.40(1H,m),4.45(3H,s),3.70?3.65(1H,m),3.25?3.20(1H,m),1.54?1.48(3H,m)。
化合物6
1H?NMR(CDCl3)δ:9.60(1H,s),9.52(1H,s),8.81(1H,d),8.36(1H,d),4.04(3H,s),4.04?3.99(2H,m),1.45(3H,t)。
化合物7
1H?NMR(CDCl3)δ:9.09(1H,s),8.81(1H,s),8.24?8.22(1H,m),7.67?7.63(1H,m),7.56(1H,d),4.13(3H,s),3.07(2H,q),1.41(3H,t)。
化合物8
1H?NMR(CDCl3)δ:9.55(1H,s),9.43(1H,s),8.15?8.13(1H,m),7.72?7.68(1H,m),7.62(1H,d),4.39(3H,s),3.77?3.67(1H,m),3.28?3.18(1H,m),1.52(3H,t)。
化合物9
1H?NMR(CDCl3)δ:9.57(1H,s),9.49(1H,s),8.13?8.10(1H,m),7.70?7.66(1H,m),7.59(1H,d),4.05(2H,q),3.95(3H,s),1.44(3H,t)。
化合物10
1H?NMR(CDCl3)δ:9.32(1H,s),8.90(1H,s),8.21?8.19(1H,m),7.83(1H,d),7.78?7.74(1H,m),3.37(2H,q),1.40(3H,t)。
化合物11
1H?NMR(CDCl3)δ:9.25(1H,s),8.88(1H,s),8.77(1H,m),8.38(1H,m),4.15(3H,s),3.13(2H,q),1.29(3H,t)。
化合物12
1H?NMR(CDCl3)δ:9.22(1H,s),8.85(1H,s),8.16?8.14(1H,m),7.67?7.63(1H,m),7.56(1H,d),4.04(3H,s),3.11(2H,q),1.25(3H,t)。
化合物13
1H?NMR(CDCl3)δ:9.29(1H,s),9.02(1H,s),8.81(1H,d),8.45(1H,d),4.13(3H,s)。
化合物14
1H?NMR(CDCl3)δ:9.26(1H,s),8.99(1H,s),8.23?8.20(1H,m),7.70?7.65(1H,m),7.58(1H,d),4.03(3H,s)。
化合物15
1H?NMR(CDCl3)δ:9.35(1H,s),8.93(1H,s),8.82(1H,d),8.49(1H,d),3.33(2H,q),1.41(3H,t)。
化合物16
1H?NMR(CDCl3)δ:9.28(1H,s),9.02(1H,s),8.75(1H,d),8.51(1H,d),4.11(3H,s)。
化合物17
1H?NMR(CDCl3)δ:9.11(1H,s),8.84(1H,s),8.72(1H,s),8.52(1H,s),4.21(3H,s),3.10(2H,q),1.43(3H,t)。
化合物18
1H?NMR(CDCl3)δ:9.58(1H,s),9.47(1H,s),8.77(1H,d),8.47(1H,d),4.43(3H,s),3.74?3.60(1H,m),3.30?3.17(1H,m),1.50(3H,t)。
化合物19
1H?NMR(CDCl3)δ:9.59(1H,s),9.51(1H,s),8.75(1H,d),8.42(1H,d),4.07?3.97(5H,m),1.45(3H,t)。
化合物20
1H?NMR(CDCl3)δ:9.29(1H,s),9.02(1H,s),8.75(1H,d),8.43(1H,d),4.13(3H,s)。
化合物21
1H?NMR(CDCl3)δ:9.12(1H,s),8.85(1H,s),8.73(1H,s),8.44(1H,s),4.23(3H,s),3.19?3.03(2H,m),1.48?1.38(3H,m)。
化合物22
1H?NMR(CDCl3)δ:9.59(1H,s),9.48(1H,s),8.78(1H,s),8.37(1H,s),4.45(3H,s),3.74?3.61(1H,m),3.31?3.18(1H,m),1.53?1.46(3H,m)。
化合物23
1H?NMR(CDCl3)δ:9.60(1H,s),9.52(1H,s),8.76(1H,d),8.33(1H,d),4.06?3.97(5H,m),1.45(3H,t)。
化合物24
1H?NMR(CDCl3)δ:9.14(1H,s),8.75(1H,s),8.15?8.13(1H,m),7.66?7.62(1H,m),7.55?7.53(1H,m),4.63(2H,q),4.04(3H,s)。
下面示出制劑實施例。所述“份”是按重量計的。
制劑實施例1
將化合物1?24中的任一種(10份)溶解在二甲苯(35份)和N,N?二甲基甲酰胺(35份)的混合物中,并向混合物添加聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚(14份)和十二烷基苯磺酸鈣(6份),并攪拌,得到各化合物的乳液。
制劑實施例2
將月桂基硫酸鈉(4份)、木素磺酸鈣(2份)、合成的水合硅氧烷氧化物粉末(20份)和硅藻土(54份)混合,隨后向混合物添加化合物1?24中的任一種(20份),并混合得到各化合物的可濕性粉末。
制劑實施例3
向化合物1?24中的任一種(2份)中添加合成的水合硅氧烷氧化物粉末(1份)、木素磺酸鈣(2份)、膨潤土(30份)和高嶺土粘土(65份),并混合。隨后,向混合物添加適量的水,進一步攪拌,用造粒機造粒,并通風干燥,以得到各化合物的顆粒。
制劑實施例4
將化合物1?24中的任一種(1份)溶解在適量丙酮中。向混合物中添加合成的水合硅氧烷氧化物粉末(5份)、PAP(0.3份)和Fubasami粘土(93.7份),并充分地攪拌。隨后,通過蒸發除去丙酮,以得到各化合物的粉末。制劑實施例5
將聚氧乙烯烷基醚硫酸銨鹽和白炭墨(35份)的混合物(按重量計的比率=1∶1)、化合物1?24中的任一種(10份)和水(55份)混合,通過濕法研磨法粉碎,以得到各化合物的制劑。
制劑實施例6
將化合物1?24中的任一種(0.1份)溶解在二甲苯(5份)和三氯乙烷(5份)中,并與脫臭煤油(89.9份)混合,以得到各化合物的油溶液。
制劑實施例7
將化合物1?24中的任一種(10mg)溶解在丙酮(0.5ml)中。將混合物添加至動物粉末化固體飼料(用于飼養的粉末化固體飼料,CE?2,得自CLEAJapan,Inc.)(5g)中,并均勻混合。隨后,通過蒸發除去丙酮,并得到各化合物的毒餌。
制劑實施例8
將化合物1?24中的任一種(0.1份)和Neothiosol(Chuo Kasei Co.Ltd.)(49.9份)充入氣溶膠容器中。在將氣溶膠閥門連接在容器上之后,向容器中充入二甲醚(25份)和LPG(25份)。振動該容器,并且連接致動器,以得到各化合物的油溶性氣溶膠。
制劑實施例9
將化合物1?24中的任一種(0.6份)、BHT(2,6?二?叔丁基?4?甲酚)(0.01份)、二甲苯(5份)、脫臭煤油(3.39份)和乳化劑(Atmos300(Atmos Chemical Ltd.的注冊商品名))(1份)混合并溶解。將混合物和蒸餾水(50份)充入氣溶膠容器中,并連接閥門。隨后,將推進劑(LPG)(40份)通過閥門加壓充入容器中,以得到各化合物的水溶性氣溶膠。
本發明化合物防治害蟲的效果顯示在試驗實施例中。
試驗實施例1
試驗噴霧溶液通過用水稀釋在制劑實施例5中獲得的各化合物1?13和15?24的制劑以得到500ppm的活性成分濃度而制備。
另一方面,在種植在塑料杯中的黃瓜幼苗(第一片真葉階段)上,孵化約30只棉蚜(Aphis gossypii),并放置一天。將20ml各上述試驗噴霧溶液噴灑在此幼苗上。
在噴灑后六天,檢測存活的寄生在黃瓜葉上的棉蚜數量,并且根據以下等式計算防治值(controlling value):
防治值(%)={1?(Cb x Tai)/(Cai x Tb))x100
其中符號表示如下意義:
Cb:在處理之前,在非處理部分中的昆蟲數量,
Cai:在觀察時,在非處理部分中的昆蟲數量,
Tb:在處理之前,在被處理部分中的昆蟲數量,
Tai:在觀察時,在被處理部分中的昆蟲數量。
結果,在被各化合物1?13和15?24的試驗噴霧溶液的處理部分中,顯示了90%以上的防治值。
試驗實施例2
試驗噴霧溶液通過用水稀釋在制劑實施例5中獲得的各化合物2?13和15?24的制劑以得到500ppm的活性成分濃度而制備。
另一方面,在種植在聚乙烯杯中的番茄幼苗(第三片真葉階段)上,釋放甘薯粉虱(Bemisia tabaci)成蟲,并使其產卵約24小時。將番茄幼苗在溫室中保持8天。當齡幼蟲(instar larvae)從卵中孵化時,將上述試驗噴霧溶液以10ml/杯的量噴灑。將杯在溫室中保持于25℃。在保持7天后,檢測在番茄葉上存活的齡幼蟲的數量,并根據以下等式計算防治值:
防治值(%)={1?(Cb x Tai)/(Cai x Tb))x100
其中符號表示如下意義:
Cb:在處理之前,在非處理部分中的害蟲數量,
Cai:在觀察時,在非處理部分中的害蟲數量,
Tb:在處理之前,在被處理部分中的害蟲數量,
Tai:在觀察時,在被處理部分中的害蟲數量。
結果,在被各化合物2?13和15?24的試驗噴霧溶液處理的部分中,顯示了90%以上的防治值。
工業實用性
本發明化合物具有對害蟲的防治效果,并可用作害蟲防治劑的活性成分。

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嘧啶 化合物 及其 害蟲 防治 用途
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