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礦物 組合
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摘要
申請專利號:

CN03827051.X

申請日:

20030710

公開號:

CN1838889A

公開日:

20060927

當前法律狀態:

有效性:

有效

法律詳情:
IPC分類號: A23L1/304 主分類號: A23L1/304
申請人: 太陽化學株式會社
發明人: 本田直輝,坂口和昭,中田勝康,南部宏暢
地址: 日本三重縣四日市市
優先權: JP0308750W
專利代理機構: 中國專利代理(香港)有限公司 代理人: 鄒雪梅
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法律狀態
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CN03827051.X

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法律狀態類型:

摘要

本發明涉及一種礦物組合物,其特征在于:該組合物相對于每100重量份金屬鹽類,含有0.5-50重量份HLB值為6-10的乳化劑,并且上述金屬鹽類是平均粒徑為0.05-1μm的微粒,在25℃水中的溶解度積為1.0×10-7以下。

權利要求書

1.一種礦物組合物,其特征在于:該組合物相對于每100重量份金屬鹽類,含有0.5-50重量份HLB值為6-10的乳化劑,并且上述金屬鹽類是平均粒徑為0.05-1μm的微粒,在25℃水中的溶度積為1.0×10以下。2.權利要求1的礦物組合物,其中乳化劑為雙甘油脂肪酸酯。3.權利要求2的礦物組合物,其中雙甘油脂肪酸酯含有50%重量以上的單酯。4.權利要求1-3中任一項的礦物組合物,其中金屬鹽類為至少1種選自含有鈣、鎂、鐵或鋅的金屬鹽類的鹽。5.含有權利要求1-4中任一項的礦物組合物的食品或飲料。

說明書

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技術領域

本發明涉及在食品等領域作為礦物增補劑使用的礦物組合物。

背景技術

近幾年,礦物攝入量的不足已引起人們的注意。涉及由此而引 起的生活習慣病的預防和健康維持等,各種各樣的礦物的作用開始 被重視。在這樣的情況下,市場上可以發現越來越多的礦物強化食 品。

例如鈣通常偏重存在于有限的食品類中,因此容易引起攝入不 足。特別是近年來,骨質疏松癥作為骨退化性疾病在世界各國都已 成為重大的問題。已知強化食品中鈣的方法有添加氯化鈣、乳酸鈣 等水溶性鈣的方法和添加碳酸鈣、磷酸鈣等水不溶性鈣的方法。

可是,在添加水溶性礦物時,由于在溶液中生成礦物離子,由 陰離子引起的咸味、苦味、澀味等會顯著損壞添加食品的風味。同 時,礦物離子還可能與蛋白反應生成凝結物,與食品中的成分反應, 出現對食品的組成、物性造成不良影響等問題。另外,在添加水不 溶性礦物時,由于比重大、短時間內沉淀分離或發生該礦物粉末的 二次聚集等,存在著難以在食品中實現均勻化等問題。

已知鐵以和血中的血紅蛋白結合的形式存在,鐵缺乏時,由組 織中的貯藏鐵來補充。貯藏鐵缺乏的狀態被稱為潛伏期貧血,已成 為從發展中國家到發達國家全世界的問題。這種趨勢,在女高中生 或年輕成年女性中特別顯著,其結果,常見女性患上缺鐵性貧血。 其最大的原因可能是飲食造成的,不過就女性而言,處于容易因缺 鐵造成貧血的環境下也是特征性的原因,例如月經出血、妊娠引起 鐵的需要量增加以及因節食造成的攝入不足等。為了解決這樣的缺 鐵,開始有鐵分強化食品上市銷售,牛奶、清涼飲料等鐵分強化商 品也開始大量銷售。例如在以強化鐵分為目的的清涼飲料等中,使 用乳酸鐵、葡糖酸亞鐵、檸檬酸鐵鈉等水溶性的鐵或焦磷酸鐵等水 不溶性的鐵。可是,水溶性鐵的缺點是:鐵味強,感觀上存在問題, 因此一次不能使用很大的量。同時,因為是水溶性的,離子化的鐵 與胃壁反應性高,因此過多攝入時,也可能成為潰瘍等的原因。而 且,與飲料中的其他成分反應性也高,存在由反應物引起的沉淀、 聚集和著色等問題。而對于水不溶性的鐵,改善鐵味后比重高達2.75 以上,添加分散于飲料中時,在短時間內沉淀,因此在作為食品的 美觀方面不優選,還有機體吸收性差的問題。

一般認為鎂在機體內存在于骨、肌肉或其他的軟組織中,其中 約60%存在于骨中。鎂具有調節酶、產生能量、調節蛋白合成等作 用,據稱鎂攝入不足可能引起內臟器官的嚴重癥狀性變化。可以添 加到食品中以強化鎂的食品添加物有:氯化鎂、硫酸鎂等無機鹽, 但這些無機鎂鹽具有苦味,而且在制造加工食品時存在著產生聚集 或沉淀的問題。

已知鋅參與對以堿性磷酸酶、醇脫氫酶為首的20種以上酶的活 化以及蛋白合成、核酸代謝、胰島素合成等。并且已知飲食性缺鋅 會導致人體疾病。

如上所述,礦物尤其是上述的鈣、鐵、鎂和鋅在維持健康方面 起著重要的作用,從日常的飲食中攝入是最理想的,可是現狀卻是 現代人的飲食不能足夠攝入這些物質。

因此,人們試圖開發礦物強化食品,但用于制造這類食品的礦 物增補劑因礦物的固有性質而存在諸多問題,即,機體利用率(進入 到機體內的吸收量在攝入量中所占的比例)低、在食品中與其他成分 反應、產生沉淀等。

礦物增補劑存在下述問題:例如在食品中添加水溶性礦物時, 因溶液中生成的礦物離子,特別是陰離子引起的咸味、苦味、澀味 等會顯著損壞食品的風味;或者,與蛋白反應生成凝結物等因為與 食品中的成分反應而對食品的組成·物性造成不良影響等。

添加水不溶性礦物時,存在著礦物因比重大而在短時間內沉淀 分離,或者因該礦物粉末發生二次聚集等而難以實現食品的均勻化 等問題。

水不溶性礦物的比重大(通常為1.5以上),在水中容易沉淀,因 此當希望在水中穩定分散時,通常需要首先將其微粒化。使用球磨 機或噴射磨等的物理粉碎方法(日本特開昭第57-110167號公報)只能 達到數微米級的微粒化極限,不能得到充分的分散穩定性。作為獲 得更細微的亞微米級微粒的方法,大量報道有利用中和成鹽反應的 化學制造方法,該方法雖然可以生成1/100微米單位的超微顆粒,不 過生成后,有迅速發生二次聚集,形成微米級粗大顆粒的問題。

有人提出了抑制所述粗大顆粒形成的方法:即通過添加結晶纖 維素或果膠、鹿角菜膠、瓜耳膠等增黏多糖類使其高分子網格結構 中吸附保持初級微粒的方法(日本特開昭第56-117753號公報、日本 特公昭第57-35945號公報、日本特開平第09-191855號公報),或者 將水不溶性礦物混合分散在油脂中,將此時的油脂混合量調節至30% 重量以減輕比重的方法(日本特開昭第57-110167號公報)等,但是存 在需要大量添加目的水不溶性礦物以外的物質,且在使分散溶質稀 釋化的同時分散效果顯著降低的問題。進而,作為解決這個問題的 方案,有人開發了用有機酸或堿性劑處理水不溶性礦物的微粒表面 的方法(日本特開昭第61-15645號公報)以及用蔗糖酯等表面活性劑 進行處理的方法(日本特開昭第63-173556號公報、日本特開平第5- 319817號公報)等,可是前者存在構成水不溶性礦物的金屬離子等容 易游離到水相中的問題,而后者存在經受滅菌等加熱處理時,微粒 表面上吸附的表面活性劑層發生剝離,或促進二次聚集等問題。

另外,有人提出了在鈣的水懸浮液中混合HLB值為10以上的 親水性乳化劑,使用濕式粉碎機粉碎,制備碳酸鈣分散體的方法(日 本特開平第06-127939號公報);或者在磷酸鈣的水懸浮液中混合HLB 值為10以上的親水性乳化劑,使用濕式粉碎機粉碎,制備碳酸鈣分 散體的方法(日本特開平第06-127909號公報)等,這些方法是以防止 粉末的二次聚集為主要目的,盡管改善了向食品中添加時的分散性, 可是添加了該分散體的食品,不能充分有效地維持在例如液體食品 中的長時間的分散性。而且,添加的乳化劑的親水性高,溶解到水 相中后,進行均化或攪拌時會產生大量的氣泡,因此對此后的操作 不利。另外,親水性高的乳化劑即使在顆粒表面吸附形成乳化劑層, 也容易以單分散或形成膠束的方式溶解到水溶劑中,不能完全防止 二次聚集。

而且,從礦物的機體吸收性角度考慮時,上述的全部礦物都不 是完全被吸收,機體利用率是百分之幾到百分之幾十左右,存在著 多數在機體內未被利用即被排出體外的問題。如上所述,與未混合 的微粒化礦物相比,通過在微粒化礦物中混合增黏多糖類或親水性 乳化劑等的分散技術,雖不能達到完全的分散穩定,但可見到一定 程度的改善效果。可是,有關添加到礦物強化食品中攝入后的吸收 性,即機體利用率的提高效果,無法期待混合上述多糖類等能在性 質方面產生什么效果。這是因為增黏多糖類通過提供位阻的體型網 格結構附載微粒化礦物而防止二次聚集,對微粒化礦物的吸收并沒 有顯示任何作用。而親水性乳化劑是在微粒化礦物的表面形成覆膜, 從而防止二次聚集,但當添加到礦物強化食品中時,由于覆膜物質 是親水性的,因此容易剝離轉移至水相中。親水性聚甘油脂肪酸酯 或糖酯等與構成機體膜的磷脂質等分子相比分子量大、二者的極性 差異大,因此機體親合性低。另一方面,用卵磷脂等磷脂質作為覆 膜制備的礦物,由于來自磷脂質官能團的電荷與礦物所具有的電荷 容易形成鹽,該性質容易引起制備的顆粒發生二次聚集,從而導致 粗大化,因此實現微粒化是困難的,無法制成制劑。另外,有人提 出了通過在礦物組合物中混合酶解卵磷脂(日本特許第3050921號公 報)來提高分散穩定性的方法,該方法由于受來自磷脂質官能團的電 荷的影響,控制微細化很難。而在特殊中和成鹽反應中混合酶解卵 磷脂制備不溶性礦物時,盡管分散穩定性相對提高,但因為混合有 親水性高的非離子表面活性劑作為乳化劑覆膜,當混合到食品中時, 由于乳化劑濃度的稀釋,結果乳化劑剝離轉移至水相中,無法期望 充分提高腸道中的體內吸收性。

發明內容

綜上所述,一直以來制備滿足要求的礦物增補劑都存在困難, 所謂滿足要求的礦物增補劑是指礦物的機體吸收性,即機體利用率 優異,不會因二次聚集引起礦物顆粒的粗大化,制造時的操作性和 在水相中的分散性、分散穩定性也優異,并且添加到食品等中時, 對其味、色、物性等沒有實質性影響。因此,本發明的目的在于提 供一種礦物組合物,該組合物具備要求礦物增補劑具有的上述各種 性質,適合作為礦物增補劑使用。

即,本發明涉及:

[1]一種礦物組合物,其特征在于:該組合物相對于每100重 量份金屬鹽類,含有0.5-50重量份HLB值為6-10的乳化劑,并且上 述金屬鹽類是平均粒徑為0.05-1μm的微粒,在25℃水中的溶度積為 1.0×10-7以下;

[2]上述[1]記載的礦物組合物,其中乳化劑是雙甘油脂肪酸酯;

[3]上述[2]記載的礦物組合物,其中雙甘油脂肪酸酯含有50% 重量以上的單酯;

[4]上述[1]-[3]任一項中記載的礦物組合物,其中金屬鹽類是至 少1種選自含有鈣、鎂、鐵或鋅的金屬鹽類的鹽;

[5]含有上述[1]-[4]任一項中記載的礦物組合物的食品或飲料。

附圖簡述

圖1表示將大鼠給予發明品A-C、比較品A-C和水中任意一種 給予大鼠后,其血清鐵(血清中所含的鐵)濃度隨時間的變化(給予后 0.5-8小時)的圖表。

實施發明的最佳方式

本發明的礦物組合物(以下簡稱組合物)的一大特征是:相對于每 100重量份金屬鹽類,含有0.5-50重量份HLB值為6-10的乳化劑, 并且上述金屬鹽類是平均粒徑為0.05-1μm的微粒,在25℃水中的溶 度積為1.0×10-7以下。

該組合物含有具有微小平均粒徑的金屬鹽類的微粒,通常所述 金屬鹽類的微粒表面上有上述乳化劑形成的吸附層(以下,有時將具 有由乳化劑形成的吸附層(覆膜)的金屬鹽類微粒簡稱為金屬微粒)。 該吸附層是穩定的,在例如常溫(25℃)保存時或者在加熱處理時都不 會剝離,可以有效抑制該組合物中所含有的金屬微粒的二次聚集。 其結果,例如添加到食品或飲料中時可以得到良好的分散性。而且, 金屬微粒是微小的、所用乳化劑的比重通常比水的比重小,因此該 組合物中金屬微粒的分散穩定性優異,所以該組合物本身或者添加 該組合物的食品等(特別是液狀物)保存穩定性良好。

本發明組合物中所含的HLB值為6-10的乳化劑是比較親油性 的,因此溶解于水相中時氣泡產生少,可獲得良好的操作性。并且, 該組合物中所含礦物(來自于金屬鹽類的金屬成分)的機體吸收性,即 機體利用率良好。即可以推測:通過含有HLB值為6-10的乳化劑的 吸附層的金屬鹽類覆膜效果,可以防止胃內由胃酸引起的礦物溶出。 可以推測:轉移至腸道后,因為該乳化劑分子的大小和極性通常和 與吸收有關的腸道上皮細胞的細胞膜構成分子,即磷脂質大致相同, 金屬微粒與細胞膜的親和性變高,從而機體吸收性增加。而且,乳 化劑的覆膜是比較穩定的,因此也可能體現礦物的持續性釋放效果。

本發明的組合物所包含的金屬鹽類實質上是水不溶性鹽類,而 且,通過上述乳化劑形成的覆膜效果,例如在添加到食品或者飲料 中時不會產生礦物離子或陰離子,所以不會產生由這些離子引起的 異味發生或者由于該離子與食品等成分反應而造成的凝結物的生成 或著色等,也不會刺激胃壁等個體的消化道粘膜。

本說明書中提到的“水不溶性礦物”實質上是水不溶性的含有 礦物的物質,也包含水難溶性的含有礦物的物質(水難溶性礦物)。

本發明的金屬鹽類由在25℃水中的溶度積為1.0×10-7以下、優 選為1.0×10-8以下、更優選為1.0×10-10以下的水不溶性礦物組成, 具有平均粒徑為0.05-1μm、優選為0.05-0.5μm、更優選為0.1-0.3μm 的微粒形態。

本說明書中提到的“溶度積”是指在金屬鹽類的飽和水溶液中 陽離子與陰離子的摩爾濃度(摩爾/升)的積,通常的溶解度具有下式的 相關關系。即以MaXb(M和X分別表示電介質成分,a和b分別表 示M和X的系數)表示金屬鹽類,以S表示其溶解度(摩爾/升)時,溶 度積(Ksp)如下式所示:

Ksp=[M]a[X]b

???=(aS)a×(bS)b=aa×bb×S(a+b)

[式中,[]表示離子濃度(摩爾/升)]

以碳酸鈣(CaCO3)為例,CaCO3的Ksp在25℃水中為4.7×10-9, 代入上述式中得到[Ca]1[CO3]1=S2=4.7×10-9,則CaCO3的溶解度S 大約為6.9×10-5摩爾/升(6.9ppm)。CaCO3通常被認為是水不溶性的 鹽類,與CaCO3溶解度近似相同或更低的金屬鹽類顯然可以稱為水 不溶性。

在25℃水中的溶度積比1.0×10-7大的金屬鹽類的溶解度,根據 上述式,為大約3.2×10-3摩爾/升,與CaCO3比較大約是CaCO3的100 倍。具有該程度溶解度的金屬鹽類從嚴格的意義上講難以稱為水不 溶性。這是因為這樣的金屬鹽類隨含有該金屬的水相的輕微pH變 化,不溶鹽表面將變得不穩定,有可能發生溶解。因此,在使用所 述金屬鹽類時,不能保證充分體現本發明所希望的效果。

所以,要求本發明中所使用的金屬鹽類在25℃水中的溶度積為 1.0×10-7以下。

對本發明的金屬鹽類沒有特別的限定,例子有:氯化銀(AgCl: 25℃水中的溶度積;1.0×10-10)、焦磷酸銀(Ag4P2O7:25℃水中的溶 度積;1.0×10-21)、氫氧化鋁(Al(OH)2:25℃水中的溶度積;2.0×10-32)、 磷酸鋁(AlPO4:25℃水中的溶度積;5.8×10-19)、硫酸鋇(BaSO4:25 ℃水中的溶度積;1.0×10-10)、磷酸鋇(Ba3(PO4)2:25℃水中的溶度 積;6.0×10-39)、碳酸鋇(BaCO3:25℃水中的溶度積;5.1×10-9)、焦 磷酸鈣(Ca2P2O7:25℃水中的溶度積;2.0×10-19)、磷酸鈣(Ca3(PO4)2: 25℃水中的溶度積;2.0×10-29)、碳酸鈣(CaCO3:25℃水中的溶度積; 4.7×10-9)、氫氧化亞鐵(Fe(OH)2:25℃水中的溶度積;8.0×10-16)、 磷酸亞鐵(Fe3(PO4)2:25℃水中的溶度積;1.3×10-22)、焦磷酸鐵 (Fe4(P2O7)3:25℃水中的溶度積;2.0×10-13)、碳酸亞鐵(FeCO3:25 ℃水中的溶度積;3.5×10-11)、氫氧化鎂(Mg(OH)2:25℃水中的溶度 積;1.1×10-11)、焦磷酸鎂(Mg2P2O7:25℃水中的溶度積;2.5×10-13)、 磷酸鎂(Mg3(PO4)2:25℃水中的溶度積;2.0×10-27)、氧化鎂(MgO: 25℃水中的溶度積;1.0×10-7)、碳酸銅(CuCO3:25℃水中的溶度積; 2.5×10-10)、氫氧化錳(Mn(OH)2:25℃水中的溶度積;1.6×10-13)、 硫酸錳(MnSO4:25℃水中的溶度積;1.0×10-11)、氫氧化鎳(Ni(OH)2: 25℃水中的溶度積;2.7×10-15)、磷酸鎳(Ni3(PO4)2:25℃水中的溶度 積;4.5×10-10)、硫酸鉛(PbSO4:25℃水中的溶度積;1.7×10-8)、磷 酸鉛(Pb3(PO4)2:25℃水中的溶度積;1.5×10-13)、氧化鋅(ZnO:25 ℃水中的溶度積;2.7×10-9)、氫氧化鋅(Zn(OH)2:25℃水中的溶度 積;7.0×10-18)、焦磷酸鋅(Zn2P2O7:25℃水中的溶度積;2.0×10-8) 等。各種水不溶性礦物在25℃水中的溶度積在例如化學便覽:基礎 編I(修訂5版)[丸善株式會社發行]上有記載。這些金屬鹽類可以單 獨使用或者多種混合使用。

在上面列舉的金屬鹽類中,從穩定分散的觀點考慮,以營養強 化目的在食品中添加、混合時,優選磷酸鹽、碳酸鹽、鐵鹽、鈣鹽、 鎂鹽,更優選鐵鹽。從金屬鹽類中所含礦物的角度考慮,從優選食 品的營養強化的觀點,優選金屬鹽類為至少1種選自含有鈣、鎂、 鐵或鋅的金屬鹽類。

就本發明的組合物而言,具體可以使用例如:碳酸鈣、磷酸鈣 等水不溶性鈣;磷酸鎂、氧化鎂等水不溶性鎂;焦磷酸鐵等水不溶 性鐵;氫氧化鋅、焦磷酸鋅、氧化鋅等水不溶性鋅,其中優選使用 磷酸鎂、焦磷酸鐵、磷酸鈣。另外,水不溶性鎂也優選使用具有 MgCO3·CaCO3組成的白云石。

根據斯托克氏定理,為了使高比重的水不溶性礦物穩定分散, 其必須是平均粒徑為2微米以下的微粒。本發明的金屬鹽類的微粒 平均粒徑為0.05-1μm,因此在存在由乳化劑形成的覆膜時也能充分 發揮分散穩定性。金屬微粒的平均粒徑優選為0.05-0.5μm,更優選為 0.1-0.3μm。

本說明書中提到的“平均粒徑”可以通過例如ベツクマン·コ- ルタ-(BECKMAN?COULTER)社制造的LS粒度分布測定裝置LS系 列MODE?LS230進行測定。

作為制備平均粒徑在上述所需范圍內的金屬鹽類的方法,優選 例如物理性破碎法或者中和成鹽法。

物理性破碎法可以通過使用例如ダイノ-ミル(Dyno-Mill)、砂磨 機、コボ-ルミル(Cobol?Mill)等濕式粉碎機,ナノマイザ- (Nanomizer)、微觀流體器、勻漿器等乳化分散裝置、超聲波分散機 等進行物理性破碎而得到具有需平均粒徑的金屬鹽類。另一方面, 已知中和成鹽法是使用強酸-強堿性鹽的中和反應或使用弱酸-強堿性 鹽的中和反應等的方法[例如參照日本的食品機械總覽(社團法人日本 食品機械工業);標準基礎化學第6章酸和堿的反應,2002年11 月發行]。前者是例如通過氯化鐵(FeCl3)與焦磷酸四鈉[Na4(P2O7)]的中 和反應得到焦磷酸鐵[Fe4(P2O7)3]的方法,后者是例如通過磷酸(H3PO4) 與氫氧化鈣[Ca(OH)2]的中和反應得到磷酸鈣[Ca3(PO4)2]的方法。

按照這些方法,可形成初級顆粒的粒徑為0.01-0.1μm左右的超 微粒,但是發生二次聚集將變成大約粒徑為0.2-2μm左右的凝聚體。 所以,優選將通過這些方法制備的平均粒徑為所需值的金屬鹽類微 粒在制備后立即用于本發明組合物的制備。這樣,可以有效地抑制 初級顆粒的二次聚集,保持初級顆粒的形態。

本發明的乳化劑只要是其HLB值在6-10范圍內的物質,則對其 沒有特別的限定。HLB值優選為6-9、更優選為7-9。HLB值為6-10 的乳化劑可以單獨使用或者作為混合物使用。而且,在混合物的情 況下,可以含有HLB值為6-10范圍以外的乳化劑,只要是乳化劑混 合物中所含有的乳化劑的HLB值的平均值(即用各乳化劑分子HLB 值的總和除以混合物中所含有的全部乳化劑的分子數而得到的值)在 6-10范圍內即可。

本說明書中提到的HLB是表示乳化劑的親水性和親油性(疏水性) 程度的指標,親水性越強值越大。在本發明中,從確保在上述金屬 鹽類的微粒表面上由乳化劑形成的穩定吸附層的觀點考慮,使用親 油性(疏水性)較強的乳化劑。

所述HLB值通過以下所示的格里菲式來計算:

上述式中的親水部分是指從構成乳化劑的分子整體中除去了烴鏈的 部分。

本發明的乳化劑只要是可以體現本發明所希望的效果即可,對 其種類沒有特別的限定,可以使用陽離子、陰離子或兩性離子性的, 或者非離子性的乳化劑。其中更優選的是非離子性的乳化劑。比較 親油性的非離子性乳化劑有效的理由是:例如由于是親油性的,所 以吸附于金屬鹽類微粒表面上的乳化劑不會溶解、脫落到水側中, 可保持該吸附,且所述乳化劑的比重通常比水的比重輕。

上述離子性乳化劑的例子有甘油琥珀酸十四烷酸酯等甘油有機 酸脂肪酸酯等。

上述非離子性乳化劑的例子有:聚甘油脂肪酸酯、甘油脂肪酸 酯、蔗糖脂肪酸酯等。本發明的乳化劑優選的是聚甘油脂肪酸酯。

聚甘油脂肪酸酯優選的是甘油的平均聚合度為3-10左右、平均 酯化率為5-30%左右的酯。對構成脂肪酸沒有特別的限定,可以是 直鏈或支鏈的飽和或不飽和脂肪酸。而且,對構成脂肪酸的種類也 沒有特別的限定,1類聚甘油脂肪酸酯中可以含有1種或多種脂肪酸。 上述平均酯化率表示的是每1分子聚甘油中,平均酯鍵數相對于平 均總羥基數的百分率。當平均聚合度為n時、平均總羥基數表示為 n+2。

作為聚甘油脂肪酸酯,其中特別優選的是雙甘油脂肪酸酯。作 為雙甘油脂肪酸酯的構成脂肪酸,優選碳原子數8-22、更優選碳原 子數10-14的飽和或不飽和脂肪酸。可以在雙甘油的任意位置的羥基 上與相同或不同的脂肪酸形成酯鍵,但優選在兩端的羥基上與相同 或不同的脂肪酸形成酯鍵、更優選在一端的羥基上與脂肪酸形成酯 鍵。構成脂肪酸的例子有:月桂酸、十四烷酸、十六烷酸、硬脂酸、 油酸、癸酸、異硬脂酸等。

本發明的乳化劑,可以是市場出售的、也可以是按照公知的方 法合成的,優選純度更高的乳化劑。

例如,通過合成得到上述雙甘油脂肪酸酯時,優選使用不含甘 油聚合度為2以外的分子的高度純化的雙甘油作為原料。上述雙甘 油不具備聚甘油所具有的聚合度分布,因此容易得到所希望的雙甘 油脂肪酸酯。當初期使用純度不太高的雙甘油時,可以在酯合成后, 同時適當的公知方法進行純化。

另一方面,即使使用純度高的雙甘油,若在通常的條件下進行 酯化反應,則將生成單酯、二酯、三酯和四酯的4種酯。如果是對 反應組成進行適當最優化后制成的酯,則合成后,可以直接使用未 經純化的雙甘油脂肪酸酯,不過優選僅將單酯高度純化后使用。具 體來說,特別優選單酯含量為50%重量以上的、更優選為70%重量 以上的雙甘油脂肪酸酯。

特別優選作為本發明乳化劑使用的雙甘油脂肪酸酯(特別是單 酯),與蔗糖脂肪酸酯或甘油脂肪酸酯等其他非離子性乳化劑相比, 在金屬鹽類的微粒表面的吸附力和該表面的覆蓋力(以下稱為吸附覆 蓋力)明顯更強。吸附覆蓋力強的主要原因有:例如雙甘油脂肪酸酯 具有表面活性作用,通過在表面與表面間的聚集使表面張力降低的 能力明顯高于其他非離子性乳化劑。

通常,聚甘油脂肪酸酯或蔗糖脂肪酸酯具有基于聚合度、酯化 的分布,是從性能高的酯到性能低的酯的各種各樣化合物的混合物。 例如采用未純化狀態的合成后立即使用的化合物時,有可能在金屬 鹽類的微粒表面上不能形成充分穩定的吸附層。雙甘油脂肪酸酯是 較小分子的,在工業上也容易高度純化成單一成分,因此可以以高 純度只獲取性能高的酯。雙甘油脂肪酸酯在本發明中作為乳化劑有 效是因為除了上述的該酯自身的性質之外,其操作也容易。

如上上述,使用比較親油性的乳化劑時,通常可在金屬鹽類的 微粒表面上形成穩定的吸附層。在使用高度純化的雙甘油脂肪酸酯、 優選單酯含量為50%重量以上的雙甘油脂肪酸酯的情況下,當該酯 在金屬鹽類的微粒表面上吸附形成吸附層時,由于在該酯與該表面 的界面上起阻礙吸附層形成作用的單酯以外的酯化物很少,因此可 以推測雙甘油脂肪酸單酯在顆粒表面密集、且吸附多層、吸附層的 膜厚增厚,從而使之穩定化。

本發明的組合物是由上述乳化劑形成的層覆蓋上述金屬鹽類微 粒表面的一部或全部而形成的。因此,上述金屬鹽類與上述乳化劑 的量比是重要的。從體現本發明所需效果的觀點考慮,本發明的組 合物相對于每100重量份金屬鹽類,含有0.5-50重量份、優選1-40 重量份、更優選5-30重量份HLB值為6-10的乳化劑。

另外,作為其它成分,本發明的組合物也可以進一步含有親水 性表面活性劑成分。在含有該成分時,例如當將該組合物添加、混 合到食品或飲料中時,由于親水性表面活性劑成分的作用,可以獲 得極好的分散性,可以使本發明組合物的分散性進一步提高。

作為上述表面活性劑成分,可以包括HLB值超過10的其它表 面活性劑成分等,例如油酸鈉等金屬皂類,壬苯基醚等烷基醚系表 面活性劑,吐溫等聚氧化乙烯加成型表面活性劑,蔗糖脂肪酸酯、 甘油脂肪酸酯、磷脂、酶解卵磷脂、丙二醇脂肪酸酯、脫水山梨醇 脂肪酸酯等用于食品的乳化劑,源自皂樹屬或絲蘭屬的皂草苷系化 合物等。其中,更優選將聚甘油脂肪酸酯、聚氧化乙烯加成型表面 活性劑、蔗糖脂肪酸酯和酶解卵磷脂等親水性高的表面活性劑成分 與本發明的乳化劑結合使用。

對本發明組合物中的其它成分的含量沒有特別限定,只要不妨 礙本發明所需效果的體現即可。從在金屬鹽類的微粒表面形成HLB 值為6-10的上述乳化劑的吸附層,從而充分抑制本發明組合物中金 屬微粒二次聚集的觀點考慮,相對于每100重量份HLB值為6-10 的乳化劑,其它成分的含量優選為30重量份以下、更優選為10重 量份以下。

另外,可以適當含有水作為所述其它成分。對水沒有特別的限 定,例如可以是自來水、蒸餾水、離子交換水等。

本發明的組合物可以按照下面的方法制備。例如,將上述金屬 鹽類的微粒分散于水中,根據需要,通過上述的方法進一步粉碎該 微粒,使其達到上述所需的平均粒徑范圍。在得到的微粒分散液中 添加上述乳化劑,升溫至該乳化劑融點以上的溫度或使該乳化劑達 到分散的溫度。隨后使其均勻化,然后根據需要,進一步升溫后, 保持該溫度使其熟化。另一方面,將上述乳化劑添加到水中,升溫 至該乳化劑融點以上的溫度或使該乳化劑達到分散的溫度,根據需 要使其均勻化,制成乳化劑制備液。將上述金屬鹽類的微粒添加、 混合到該制備液中,與上述同樣地使其均勻化,然后根據需要,進 一步升溫后,保持該溫度使其熟化。作為金屬鹽類,可以使用通過 中和成鹽反應得到的金屬鹽類的微粒。另外,在水中通過中和成鹽 反應制備金屬鹽類時,通過同時使上述乳化劑以溶解狀態或分散狀 態存在,也可以制得本發明的組合物。可以在本發明組合物制備步 驟中的任何時候適當添加、混合上述其它成分。按照這些方法制成 的本發明組合物,通常以金屬微粒的分散液形式得到,優選該分散 液的固態成分含量為1-20%重量左右。

本發明組合物的制備方法不只限定于這里列舉的例子,對其制 備方法沒有特別的限定,只要可以得到能發揮所需效果的本發明組 合物即可。可以適當選擇金屬鹽類、乳化劑等的混合順序及其混合 方法等。

通過以上的方法可以得到本發明的組合物,但也還可以在該組 合物中進一步添加、混合阿拉伯樹膠、大豆多糖類、明膠、果膠、 海藻酸鈉、黃原膠、角叉菜聚糖、糊精、改性淀粉和改性纖維素等 具有高分子網格結構的增黏多糖類。相對于每100重量份金屬微粒, 該增黏多糖類的混合量優選為0.5-500重量份,更優選為1-100重量 份,進一步優選為5-30重量份。當添加增黏多糖類時,可使該微粒 附載于高分子網格結構中,結果可以進一步提高本發明組合物的分 散穩定性,因此優選。

另外,根據需要,可以采用公知的方法,將通過上述方法以分 散液形式得到的本發明組合物適當干燥制成粉末。這時,由于干燥 步驟中的水分減少,有時可見到部分金屬微粒的二次聚集。另一方 面,如上所述,使本發明組合物中所含的金屬微粒附載在增黏多糖 類的高分子網格結構中,不僅可以獲得該微粒中乳化劑分子引起的 位阻效果,而且還可以獲得上述多糖類的位阻效果,由此可以防止 顆粒的粗大化,所以優選。

作為本發明的一個方案,進一步提供含有本發明組合物的食品 或飲料。該食品或飲料可以通過例如下述方法制備:例如通過將本 發明的組合物添加到預先制好的食品或飲料中;在制備那些食品或 飲料時,將本發明的組合物預先添加到使用原料中或者在制備步驟 中一起混合。而且,也可以在調理食品(有時是飲料)時,將本發明的 組合物與材料一起添加而制得本發明的食品。對向食品或飲料中添 加本發明組合物的添加時期或添加方法沒有特別的限定,只要可以 得到能體現本發明所需效果的食品或飲料即可。

對本發明組合物在本發明食品或飲料中的含量沒有特別限定。 只要含有對于補充礦物缺乏而言足夠的量的該組合物即可,可以根 據應用本發明組合物的食品或飲料的組成、該食品或飲料的攝取對 象個體適當決定。本發明組合物在本發明食品或飲料中的含量,通 常優選0.01-5%重量,更優選0.02-3%重量。

對可適用本發明組合物的食品或飲料沒有特別的限定,例如可 以是以糕點、面包、面類等為代表的小麥粉二次產品,粥、肉菜煮 飯等米加工品,畜肉·魚肉等加工品等食品,清涼飲料、乳飲料、碳 酸飲料、酒精飲料等飲料。這些食品或飲料中以機體吸收性優異的 狀態含有磷酸鈣、磷酸鎂、焦磷酸鐵等水不溶性的金屬鹽類,通過 攝入這些食品或飲料,可以容易地實施對易缺乏的鈣、鎂、鐵等礦 物成分的營養強化。一直以來,對于以飲料為中心的液體食品而言, 由于礦物成分沉殿的原因,添加水不溶性金屬鹽類的應用范圍非常 狹窄。然而根據本發明,可以在不損害食品外觀或風味的情況下, 實施化學上也具有穩定形態的礦物強化。例如,通過制備分別單獨 含有磷酸鈣、磷酸鎂、焦磷酸鐵等或者含有它們的混合物的本發明 組合物,將所述組合物添加到牛奶、乳酸飲料、清涼飲料、碳酸飲 料等飲料中,可以制備穩定性良好的鈣、鎂和/或鐵的強化飲料等。

本發明的組合物也可以添加到家畜或家庭用寵物等的飼料中, 對攝取該飼料的動物起到充分的礦物成分的營養強化作用。該飼料 例如有家畜用飼料等公知的所有飼料。其中,優選使用于家庭寵物 用飼料。對飼料中本發明組合物的含量沒有特別的限定,含有對補 充礦物缺乏而言足夠的量的該組合物即可。可以根據適用本發明組 合物的飼料的組成、攝取該飼料的對象動物適當確定。通常,飼料 中本發明組合物的含量優選0.01-5%重量,更優選0.02-3%重量。

所述飼料可以按照本發明的上述食品或飲料的制造方法或按照 公知的飼料制造方法適當制備。

本發明組合物中所含的金屬微粒在液體成分中的分散穩定性優 異,因此,當使用該組合物時,可以保持水不溶性金屬鹽類在液體 成分中的良好分散狀態。所以,通過使用本發明的組合物,可以提 供外觀、使用性等方面非常優異的各種家庭用品或工業產品。

上述家庭用品的例子有含有本發明組合物的化妝品。所述化妝 品的具體例子有:化妝水、乳液、浴劑、清潔劑等洗滌劑、牙膏等。 特別是浴劑,由于作為主劑的碳酸鈣等金屬鹽類沉淀會出現損傷浴 缸的情況,但本發明的組合物中所含的金屬微粒,在液體成分中的 分散穩定性優異,在浴劑中不會發生沉淀,因此使用含有本發明組 合物的浴劑可減少對浴缸的損傷。

工業產品的例子有農用薄膜、墻壁或地板用片材、樹脂添加用 阻燃劑等。這些產品中,優選使用含有例如選自磷酸鈣、硫酸鋇、 氫氧化鎂和氫氧化鋅的金屬鹽類制成的本發明組合物。在該產品中, 這些礦物在樹脂基質中穩定分散,因此能夠提高該產品在成型加工 后的物理強度、表面平滑性、耐燃性等機能。

可以根據適用對象的成分組成,通過在原料等中添加、混合足 以體現各產品的所需效果的量的本發明組合物,按照公知的方法適 當制造上述產品。通常,本發明組合物在所述產品中的含量優選為 0.01-5%重量,更優選為0.02-3%重量。

下面,通過實施例進一步詳細說明本發明。但本發明不只限定 于這些實施例。

實施例

實施例1

使4kg焦磷酸鐵[富田藥品工業(株)制造]在94.9kg脫離子水中分 散,將所得分散液供給Dyno-mill,物理性粉碎焦磷酸鐵的顆粒,制 成含有平均粒徑約0.25μm的該顆粒的淤漿。在該淤漿中添加1.1kg 雙甘油單月桂酸酯[商品名“サンソフトQ-12D”;HLB=9;單酯含 量80%重量;比重0.9;(株)太陽化學制造]并使之溶解,加熱使液溫 達到45℃,用勻漿器處理15分鐘,然后再使液溫升至75℃,在75 ℃下保持10分鐘。通過以上操作,得到固態成分濃度為4%重量的 焦磷酸鐵分散液組合物(發明品A)(金屬微粒的平均粒徑約0.25μm)。 將該分散液填充到透明容器中,在室溫(25℃)下保存。

實施例2

使4kg焦磷酸鐵[富田藥品工業(株)制造]在93kg脫離子水中分 散,將所得分散液供給Dyno-mill,物理性粉碎焦磷酸鐵的顆粒,制 成含有平均粒徑約0.25μm的該顆粒的淤漿。在該淤漿中添加乳化劑 制備液并使之溶解,該乳化劑制備液是在預先加熱至65℃的1.7kg 脫離子水中混合、溶解1.2kg雙甘油單肉豆蔻酸酯[商品名“サンソ フトQ-14D”;HLB=8.3;單酯含量75%重量;比重0.9;(株)太陽 化學制造]和0.1kg五甘油單月桂酸酯[A-121E;HLB=13;比重0.9;(株) 太陽化學制造]而制成的。加熱使液溫達到45℃,用勻漿器處理15 分鐘,然后再使液溫升至75℃,在75℃下保持10分鐘。通過以上 操作,得到固態成分濃度為4%重量的焦磷酸鐵分散液組合物(發 明品B)(金屬微粒的平均粒徑約0.25μm)。將該分散液填充到透明容 器中,在常溫下保存。

實施例3

將13kg氯化鐵六水合物溶解于60kg離子交換水中,制成鐵溶 液。在攪拌條件下,將上述鐵溶液緩慢添加到20kg焦磷酸四鈉十水 合物溶解于500kg離子交換水而制成的溶液中。將得到的混合液的pH 用ホリバ(HORIBA)制作所制造的便利式pH計調節為3。通過中和 反應形成焦磷酸鐵的成鹽反應結束后,通過離心分離(3000×g,5分 鐘)進行固液分離,回收固相部分的焦磷酸鐵。使焦磷酸鐵重新再懸 浮于離子交換水中,得到固態成分濃度為4%重量的含有焦磷酸鐵顆 粒(平均粒徑約0.21μm)的淤漿。將50kg該淤漿轉移到別的無 污染燒杯中,添加0.8kg雙甘油單棕櫚酸酯(HLB=7.3;單酯含量80% 重量;比重0.9;(株)太陽化學制造)并使之溶解,加熱使液溫達到45 ℃,用勻漿器處理15分鐘,然后再使液溫升至75℃,在75℃下保 持10分鐘。通過以上操作,得到固態成分濃度為4%重量的焦磷酸 鐵分散液組合物(發明品C)(金屬微粒的平均粒徑約0.25μm)。將該 分散液填充到透明容器中,在常溫下保存。

比較例1

將13kg氯化鐵六水合物和0.3kg酶解卵磷脂[商品名“サンレシ チンA”;HLB=15;比重0.9;(株)太陽化學制造]溶解于60kg離 子交換水中,制成鐵溶液。在20kg焦磷酸四鈉十水合物溶解于500kg 離子交換水制成的溶液中,攪拌下,慢慢添加上述鐵溶液。將所得 混合液的pH用ホリバ(HORIBA)制作所制造的便利式pH計調節為 3。通過中和反應形成焦磷酸鐵的成鹽反應結束后,通過離心分離(3000 ×g,5分鐘)進行固-液相分離,回收固相部分的焦磷酸鐵。將焦磷酸 鐵重新再懸浮于離子交換水中,得到固態成分濃度為4%重量的含有 焦磷酸鐵顆粒(平均粒徑約0.21μm)的淤漿。將50kg該淤漿轉移到別 的無污染燒杯中,添加0.4kg十甘油單肉豆蔻酸酯(HLB=14;比重 0.9;(株)太陽化學制造)并使之溶解,加熱使液溫達到45℃,用勻漿 器處理15分鐘,然后再使液溫升至75℃,在75℃下保持10分鐘。 通過以上操作,得到固態成分濃度為4%重量的焦磷酸鐵分散液組 合物(比較品A)(金屬微粒的平均粒徑約0.28μm)。將該分散液填充 到透明容器中,在常溫下保存。

比較例2

將1kg蔗糖酯[商品名“RYOTO?SUGAR?ESTER?S-1670”;HLB =16;三菱化學食品(株)制造]和0.8kg聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐單月 桂酸酯(商品名“TL-10”;HLB=16.9;比重0.9;光化學制造)溶解 于1.2kg脫離子水中,得到乳化劑制備液,用該乳化劑制備液代替實 施例2的雙甘油單肉豆蔻酸酯和五甘油單月桂酸酯的3kg乳化劑制 備液,除此以外與實施例2同樣操作,得到固態成分濃度為4%重量 的焦磷酸鐵分散液組合物(比較品B)(金屬微粒的平均粒徑約 0.25μm)。將該分散液填充到透明容器中,在常溫下保存。聚氧乙烯(20) 山梨糖醇酐單月桂酸酯中的(20)表示氧化乙烯的加成摩爾數。

比較例3

用0.8kg阿拉伯樹膠(Colloid?Naturel?Japan公司制造)代替實施例 3的0.8kg雙甘油單棕櫚酸酯,除此以外與實施例3同樣操作,得到 固態成分濃度為4%重量的焦磷酸鐵分散液組合物(比較品C)(金屬 微粒的平均粒徑約0.25μm)。將該分散液填充到透明容器中,在常溫 下保存。

試驗例1

比較實施例1-3的發明品A-C和比較例1-3的比較品A-C中所 含的礦物成分(鐵)的機體吸收性。

(給予受試樣品受試樣品后血清鐵濃度的測定)

分別使用發明品A-C和比較品A-C作為受試樣品。

將10周齡的SD系雄性大鼠分成分別給予發明品A-C和比較品 A-C的組(1組10只),設1組給水組作為對照。使各組大鼠斷食18 小時后,將發明品A-C和比較品A-C分別溶解于蒸餾水中,將其濃 度調整為對應于每只大鼠2mg鐵/kg體重的量,將調整后的樣品用導 管強制經口給予大鼠,給水組同樣地經口給水。

給予樣品后,經過0.5、1、2、4或8小時從頸靜脈采血,迅速 進行血清分離,然后按照關于血液學標準化的國際委員會(International Committee?for?Standardization?in?Hematology)的標準法測定血清中的鐵 (血清鐵)濃度。表1中給出的是每組各自的測定結果(10只的平均值)、 以及表示給予受試樣品或水后經過0.5-8小時時的血清鐵總量的曲線 下面積。同時,還給出了本試驗中血清鐵濃度的最高值和該濃度達 到最高時的時間。另外,圖1表示根據上述各自測定結果制成的各 組血清鐵濃度隨時間變化的圖表。

表1 ??組 ??最高血清 ??鐵濃度 ?????????????給料后經過各時間點時的血清濃度 ??血清鐵曲 ??線下面積 ??0.5小時 ??1小時 ??2小時 ??4小時 ??8小時 ??發 ??明 ??品 ??A ??403(2) ??256 ??398 ??403 ??292 ??136 ??2317 ??B ??417(2) ??241 ??387 ??417 ??281 ??198 ??2231 ??C ??399(2) ??239 ??379 ??399 ??276 ??165 ??2356 ??比 ??較 ??品 ??A ??347(2) ??275 ??335 ??347 ??233 ??134 ??1752 ??B ??323(0.5) ??323 ??298 ??261 ??192 ??121 ??1482 ??C ??179(1) ??154 ??179 ??135 ??127 ??116 ??1057 ??水 ??112 ??126 ??114 ??108 ??113 ??109 ??879

注:濃度和血清鐵曲線下面積的單位是“μg/dL”

()內是從給料后開始到達最高血清鐵濃度的時間(小時)

從表1和圖1所表示的結果可以理解,給予比較品時血清鐵濃 度隨時間的變化是:從給料后0.5小時開始到1小時左右達到最高血 清鐵濃度(比較品1除外),然后緩慢減少。而發明品的情況則是在給 料后2小時左右達到最高血清鐵濃度,然后緩慢減少。另外,根據 表1的數據結果,算出表示發明品和比較品的體內攝入總鐵量的曲 線下面積值,據此進行顯著性檢驗,結果:給予發明品的情況與給 予比較品的情況相比,顯示出危險率5%的顯著高值。

根據這些結果可以明確:發明品A-C中所含的鐵與比較品A-C 中所含的鐵相比,吸收性明顯提高。另外,發明品A-C與比較品A- C相比,給料后最高血清鐵濃度到達時間晚,而且,當時的血清鐵濃 度高,可長時間維持高血清鐵濃度,由此體現出發明品A-C優異的 持續釋放性。

比較品A顯示出與發明品類似的持續釋放行為,該行為可能是 酶解卵磷脂引起的效果。但是,由于該酶解卵磷脂是親水性的乳化 劑,因此可能它與腸道上皮細胞的細胞膜親和性低。比較品A與發 明品相比,給料后經過0.5-8小時時血清鐵總量顯示低的值。根據這 個結果,可以說明發明品中所含鐵的吸收性高于比較品A,換句話 說,該鐵的機體利用率高于比較品A。

試驗例2

對實施例1-3的發明品A-C和比較例1-3的比較品A-C,比較它 們的保存穩定性。

(保存穩定性的評價)

在常溫下靜置保存發明品和比較品,定期肉眼觀察這些產品從 剛制備好開始到3個月這期間,其分散液中成分的分離和沉淀發生 狀況,按照下面的評價標準記錄狀況。結果見表2。

[評價標準]

○:沒有成分分離,容器底沒有沉淀

△:發現輕微的成分分離,容器底發現少量的沉淀

×:發生成分分離,容器底發現大量的沉淀

表2 ????????????????保存期間 ??剛制備好 ??1周后 ?1個月后 ?3個月后 ??發 ??明 ??品 ??A ??○ ??○ ?○ ?○ ??B ??○ ??○ ?○ ?△ ??C ??○ ??○ ?○ ?○ ??比 ??較 ??品 ??A ??△ ??× ?× ?× ??B ??○ ??△ ?× ?× ??C ??○ ??○ ?△ ?×

從表2的結果可以明確,發明品A-C的分散液在保存時實質上 沒有發生成分的分離或沉淀,顯示出良好的保存穩定性,而比較品 A-C的分散液卻容易發生成分的分離或沉淀,保存中在容器底可見 到大量的沉淀等,缺乏保存穩定性。這樣的差別可能是由于發明品 中所含的金屬微粒的分散性或分散穩定性比比較品高的緣故。

實施例4-6

將實施例1-3的發明品A-C分別添加到市場上銷售的100g牛乳 中,使其換算成焦磷酸鐵的含量為12mg。隨后,用高壓均漿器在 16.7Mpa的壓力下均質化后,進行145℃、2秒鐘超高溫短時間(UHT) 殺菌處理,冷卻后制成鐵分強化牛乳。

試驗例3

對實施例1-3的發明品A-C和比較例1-3的比較品A-C,比較 它們在牛乳中的分散穩定性。

(在牛乳中的分散穩定性的評價)

將分別使用實施例1-3的發明品A-C制備的實施例4-6的鐵分強 化牛乳和使用比較例1-3的比較品A-C按照實施例4-6的記載制備的 比較鐵分強化牛乳填充到透明容器中,在常溫下靜置保存,定期通 過肉眼觀察這些產品從剛制備好到7天后這期間,該牛乳中成分的 分離和沉淀的發生狀況,按照下面的評價標準記錄狀況。結果見表3。

[評價標準]

○:沒有成分分離,容器底沒有沉淀

△:發現輕微的成分分離,容器底發現少量的沉淀

×:發生成分分離,容器底發現大量的沉淀

表3 ??????????????保存期間 ??剛制備好 ??3天后 ??7天后 ??發 ??明 ??品 ??A ??○ ??○ ??○ ??B ??○ ??○ ??○ ??C ??○ ??○ ??○ ??比 ??較 ??品 ??A ??△ ??× ??× ??B ??○ ??△ ??× ??C ??○ ??○ ??△

從表3的結果可以明確,添加發明品A-C的牛乳在保存時實質 上沒有成分的分離或沉淀發生,顯示出良好的保存穩定性,而添加 比較品A-C的牛乳卻容易發生成分的分離或沉淀,在保存中的容器 底可見大量的沉淀等,缺乏保存穩定性。這樣的差別可能是由于發 明品中所含的金屬微粒的分散性或分散穩定性比比較品高的緣故。

實施例7

使4kg焦磷酸鐵[富田藥品工業(株)制造]分散在93.5kg脫離子水 中,將所得分散液供給Dyno-mill,物理性粉碎焦磷酸鐵的顆粒,制 成含有平均粒徑約0.25μm的該顆粒的淤漿。在該淤漿中添加1.5kg 雙甘油單月桂酸酯[商品名“サンソフトQ-12D”;HLB=9;(株)太 陽化學制造]并使之溶解,加熱使液溫達到45℃,用均漿器處理15 分鐘,然后再將液溫升至75℃,在75℃下保持10分鐘。進一步在 所得混合物(金屬微粒3kg)中溶解8kg糊精和2kg水溶性大豆多糖類, 通過噴霧干燥使其粉末化,得到含有25%重量的焦磷酸鐵的粉末組 合物(金屬微粒的平均粒徑約0.25m)。該組合物在脫離子水中的分散 性優異,得到的分散液的保存穩定性良好。

實施例8

將3kg氫氧化鈣分散于300kg離子交換水中。攪拌下,在得到 的分散液中,慢慢添加3.3kg?85%重量磷酸溶液用離子交換水稀釋至 總量為100kg后形成的溶液。將得到的混合液的pH用ホリバ(HORIBA) 制作所制造的便利式pH計調節為5。通過中和反應形成磷酸鈣的成 鹽反應結束后,通過離心分離(3000×g,5分鐘)進行固-液相分離,回 收固相部分的4.1kg磷酸鈣(以干燥重量換算)。將該磷酸鈣重新再懸 浮于離子交換水中,得到固態成分濃度為10%重量的含有磷酸鈣顆 粒(平均粒徑約0.30μm)的淤漿。相對于10kg該淤漿添加0.1kg雙甘 油單月桂酸酯[商品名“サンソフトQ-12D”;HLB=9;(株)太陽化 學制造]并使之溶解,加熱使液溫達到45℃,用均漿器處理15分鐘, 然后再使液溫升至75℃,在75℃下保持20分鐘。將得到的磷酸鈣 分散液組合物(金屬微粒的平均粒徑約0.30μm)填充到透明容器中, 在常溫下靜置保存1個月,結果沒有發生成分的分離或沉淀,分散 穩定性優異。

比較例4

用十甘油單硬脂酸酯[商品名“サンソフトQ-18S”;HLB=12; 比重0.9;株)太陽化學制造]代替雙甘油單月桂酸酯,除此以外與實 施例8同樣操作,得到磷酸鈣分散液組合物(金屬微粒的平均粒徑約 0.25μm)。將所得組合物填充到透明容器中,在常溫下靜置保存1周, 結果容器底部可見到大量的沉淀。

實施例9

在300kg離子交換水中添加2kg氫氧化鎂,然后再添加2kg雙 甘油單癸酸酯[商品名“サンソフトQ-10D”;HLB=9.5;單酯含量 85%重量;比重0.9;(株)太陽化學制造]并使之溶解,在得到的溶液 中,在攪拌條件下,緩慢添加2.7kg?85%重量磷酸溶液用離子交換水 稀釋至總量為100kg后形成的溶液。將得到的混合液的pH用ホリバ (HORIBA)制作所制造的便利式pH計調節為8。在通過中和反應形 成磷酸鎂的成鹽反應結束后,通過離心分離(3000×g,10分鐘)進行固 -液相分離,回收了4kg(換算成干燥重量)固相部分的磷酸鎂(金屬微 粒平均粒徑約0.31μm)。將該磷酸鎂重新懸浮于離子交換水中,得到 固態成分濃度為10%重量的磷酸鎂分散液組合物(相對于100重量份 金屬鹽類,含有20重量份乳化劑)。將得到的組合物填充到透明容器 中,在常溫下靜置保存1個月,結果沒有發生成分的分離或沉淀, 分散穩定性優異。

比較例5

用蔗糖脂肪酸酯[商品名“RYOTO?SUGAR?ESTER?P-1670”;三 菱化學(株)制造]代替雙甘油單癸酸酯,除此以外與實施例9同樣操 作,得到磷酸鎂分散液組合物(相對100重量份金屬鹽類,含有20重 量份乳化劑)(金屬微粒的平均粒徑約0.31μm)。將得到的組合物填充 到透明容器中,在常溫下靜置保存1周,結果容器底部可見到大量 的沉淀。

產業實用性

根據本發明,可提供可以作為礦物增補劑使用的礦物組合物, 該組合物中礦物的機體吸收性,即機體利用率優異,沒有二次聚集 引起的礦物顆粒的粗大化,制造過程中的操作性或在水相中的分散 性、分散安定性也優異,并且當添加到食品等中時,對其味、色、 物性等沒有實質性影響。該組合物可以優選使用在例如食品或飲料 的礦物強化方面。

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