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用于控制農用化學品活性成分的降解的方法.pdf

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用于 控制 農用 化學品 活性 成分 降解 方法
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摘要
申請專利號:

CN200980132383.5

申請日:

20090819

公開號:

CN102123589B

公開日:

20150325

當前法律狀態:

有效性:

有效

法律詳情:
IPC分類號: A01N43/50,A01N25/22 主分類號: A01N43/50,A01N25/22
申請人: 石原產業株式會社
發明人: 新銅猛,大野弘美,石橋優
地址: 日本大阪府
優先權: 2008-211054
專利代理機構: 北京林達劉知識產權代理事務所(普通合伙) 代理人: 劉新宇;李茂家
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法律狀態
申請(專利)號:

CN200980132383.5

授權公告號:

法律狀態公告日:

法律狀態類型:

摘要

當將氰霜唑根據常規配制方法配制時,氰霜唑在某些情況下會降解。本發明要解決的問題是通過控制作為農用化學品活性成分的氰霜唑的降解改進配方的貯存穩定性。本發明提供用于控制農用化學品活性成分氰霜唑的降解的方法,其包括使用選自由環氧化動物油和/或植物油、聚氧乙烯的非離子表面活性劑、聚氧乙烯的陰離子表面活性劑、多元醇和堿性物質組成的組中的至少一種穩定劑。

權利要求書

1.一種穩定劑在固體制劑中控制農用化學品活性成分氰霜唑的降解中的用途,所述穩定劑為選自環氧化大豆油;聚氧乙烯C烷基醚;聚氧乙烯油酸酯;聚氧乙烯蓖麻油;聚氧乙烯月桂醚硫酸酯的銨鹽;甘油;二甘醇;碳酸鈉的至少一種穩定劑,其中氰霜唑和所述穩定劑以1:100至100:1的重量比使用。2.根據權利要求1所述的用途,其中所述聚氧乙烯C烷基醚為聚氧乙烯月桂醚。3.根據權利要求1所述的用途,其中所述固體制劑是可濕性粉劑、水分散性粒劑或粉劑。

說明書

技術領域

本發明涉及用于控制農用化學品活性成分氰霜唑(Cyazofamid)的降解的方法,其包括使用特定的穩定劑。

背景技術

專利文獻1公開了在用于控制有害微生物的組合物中包括氰霜唑作為活性成分的咪唑化合物。專利文獻2公開了用于控制有害微生物的活性增強組合物,其包括含有氰霜唑的咪唑化合物和活性增強成分如表面活性劑、礦物油以及動物油和/或植物油。此外,這兩篇專利文獻都公開了活性成分能夠通過共混各種添加劑如消泡劑、穩定劑、分散劑和增稠劑配制成各種形式。然而,在這些文獻中沒有描述用于控制農用化學品活性成分氰霜唑的降解的方法,該方法包括使用選自由環氧化動物油和/或植物油、聚氧乙烯的非離子表面活性劑、聚氧乙烯的陰離子表面活性劑、多元醇和堿性物質組成的組中的至少一種穩定劑。

引用列表

專利文獻

PTL?1:歐洲專利公布298196

PTL?2:國際公布WO?98/48628

發明內容

發明要解決的問題

當將氰霜唑根據常規配制方法配制時,氰霜唑在某些情況下會降解。本發明要解決的問題是通過控制作為農用化學品活性成分的氰霜唑的降解改進配方的貯存穩定性。

用于解決問題的方案

作為為了解決上述問題的研究的結果,本發明人已經進行了研究,發現可以控制作為農用化學品活性成分的氰霜唑的降解,并且當將選自由環氧化動物油和/或植物油、聚氧乙烯的非離子表面活性劑、聚氧乙烯的陰離子表面活性劑、多元醇和堿性物質組成的組中的至少一種穩定劑共混于農用化學品組合物中時,其貯存穩定性能夠由此得到改進。即,本發明涉及用于控制農用化學品活性成分氰霜唑的降解的方法,其包括使用選自由環氧化動物油和/或植物油、聚氧乙烯的非離子表面活性劑、聚氧乙烯的陰離子表面活性劑、多元醇和堿性物質組成的組中的至少一種穩定劑。

發明的效果

根據本發明的方法,可以改進包括農用化學品活性成分氰霜唑的農用化學品組合物的貯存穩定性,并且可以提供其中使氰霜唑化學穩定化的農用組合物。

具體實施方式

氰霜唑是通用名稱并且其化學名稱為4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰-5-(4-甲基苯基)咪唑。

在本發明中作為穩定劑使用的環氧化動物油和/或植物油是其中將動物油和/或植物油的脂肪酸的不飽和鍵部分環氧化的化合物。這里動物油和/或植物油的實例包括植物油如大豆油、棉籽油、棕櫚油、亞麻籽油、菜籽油、橄欖油、玉米油、椰子油和紅花油;和動物油如牛脂、豬油和魚油。環氧化動物油和/或植物油的具體實例包括環氧化大豆油(ESO)和環氧化亞麻籽油(ELO)等。

在本發明中作為穩定劑使用的聚氧乙烯的非離子表面活性劑的實例包括聚氧乙烯烷基醚如聚氧乙烯癸基醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯異癸基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯異硬脂基醚、聚氧乙烯C12-14烷基醚、聚氧乙烯C20-40烷基;聚氧乙烯脂肪酸酯如聚氧乙烯油酸酯、聚乙二醇單月桂酸酯、聚乙二醇單硬脂酸酯、聚乙二醇單油酸酯和聚乙二醇二硬脂酸酯;聚氧乙烯蓖麻油;等。

在本發明中作為穩定劑使用的聚氧乙烯的陰離子表面活性劑的實例包括聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的鹽如聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉、聚氧乙烯月桂醚硫酸酯的銨鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉和聚氧乙烯烷基醚三乙醇胺硫酸鹽;聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯;聚氧乙烯苯乙烯基醚硫酸酯;聚氧乙烯苯乙烯基醚硫酸銨;聚氧乙烯烷基醚磷酸酯;聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸酯的鹽;聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚磷酸酯;聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚磷酸酯的鹽;等。

在本發明中作為穩定劑使用的多元醇的實例包括其中在烴部分中的兩個以上氫原子用羥基取代的醇。具體實例包括烷撐二醇(二元醇)如乙二醇和丙二醇;三元醇如甘油;二烷撐二醇如二甘醇和二丙二醇;聚亞烷基二醇如聚乙二醇和聚丙二醇。

在本發明中作為穩定劑使用的堿性物質的實例包括堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉和氫氧化鉀;堿金屬碳酸鹽如碳酸鈉和碳酸鉀;堿金屬碳酸氫鹽如碳酸氫鈉和碳酸氫鉀;堿土金屬氫氧化物如氫氧化鈣和氫氧化鎂;堿土金屬碳酸鹽如碳酸鈣和碳酸鎂;堿土金屬碳酸氫鹽如碳酸氫鈣和碳酸氫鎂;硅酸鹽水溶液如水玻璃;堿式硅酸鹽如硅酸鈉和堿土金屬-堿式硅酸鹽;等。

根據本發明,通常將氰霜唑和穩定劑以1∶100至100∶1、優選1∶10至10∶1的重量比使用。

根據本發明,例如,可以將農用化學品活性成分氰霜唑和前述穩定劑與各種用于農用化學品配方的添加劑一起配制成各種制劑形式,例如固體制劑如粉劑(dustable?powder)、粒劑、可濕性粉劑、水分散性粒劑、水溶粉劑、水溶粒劑和片劑;可乳化濃縮物;可溶性濃縮物;懸浮劑;濃縮乳液;懸乳劑;微乳劑;和乳膠;等,并且以此方式配制的包括氰霜唑和穩定劑的農用化學品組合物(下文中稱作農用化學品組合物)顯著地改進了氰霜唑的周期穩定性。作為本發明的農用化學品組合物,優選固體制劑。在所述固體制劑中,優選可濕性粉劑、水分散性粒劑和粉劑。

本發明的農用化學品組合物包括例如,農用化學品活性成分、穩定劑和載體,并且可以通過將其混合來配制。載體的實例包括固體載體和流體載體。固體載體的實例包括動物和植物粉,如淀粉、糖、纖維素粉、環糊精、活性炭、大豆粉、小麥粉、谷殼粉、木粉、魚粉和奶粉;和礦物粉末如粘土、云母、高嶺土、斑脫土、有機斑脫土、硫酸鈣、沸石、硅藻土、白炭黑、氧化鋁、二氧化硅和硫磺粉末;等。流體載體的實例包括水;醇如乙醇和乙二醇;酮如丙酮和甲乙酮;醚如二噁烷和四氫呋喃;脂肪族烴如煤油和燈油;芳香族烴如甲苯、二甲苯、三甲基苯、四甲基苯、環己烷和溶劑石腦油;鹵化烴如氯仿和氯苯;酰胺如二甲基甲酰胺;酯如乙酸乙酯和脂肪酸甘油酯;腈如乙腈;含硫化合物如二甲亞砜;N-甲基-2-吡咯烷酮;和N,N-二甲基甲酰胺;等。可以依賴于制劑形式通過任意選擇適當物質來使用所述載體。就此而論,當使用堿性物質作為穩定劑時,其也可以用作載體。特別地,由于碳酸鈣能夠其穩定劑和載體兩種作用因此其是有用的。此外,除了載體以外,如果需要,也可以將制劑助劑如乳化劑、懸浮劑、增稠劑、分散劑、潤濕劑、抗凍劑和消泡劑添加至農用化學品組合物。

可以使用的所述分散劑的實例包括陰離子表面活性劑如萘磺酸鹽、萘磺酸-甲醛縮合物的鹽、烷基磺酸萘、烷基萘磺酸-甲醛縮合物的鹽、苯酚磺酸鹽、苯酚磺酸-甲醛縮合物的鹽、木質素磺酸鹽和聚羧酸鹽,非離子表面活性劑如氧化烯嵌段聚合物;等。就此而論,當將聚氧乙烯的非離子表面活性劑或聚氧乙烯的陰離子表面活性劑用作穩定劑時,其也可以用作分散劑。可以使用的潤濕劑的實例包括二烷基萘磺酸鹽、有機硅潤濕劑、鄰苯二甲酸烷基酯和乙氧基化烷基胺等。就此而論,當將聚氧乙烯的非離子表面活性劑、聚氧乙烯的陰離子表面活性劑或多元醇用作穩定劑時,其也可以用作潤濕劑。

在農用化學品組合物中作為農用化學品活性成分的氰霜唑含量通常為0.1-70重量%,優選0.1-50重量%,基于組合物的總重量。穩定劑含量通常為0.05-20重量%,優選0.1-5重量%,基于組合物的總重量。載體含量通常為10-99.85重量%,優選45-99.8重量%,基于組合物的總重量。

當將也能起到載體作用的堿性物質用作穩定劑時,關于在農用化學品組合物中的各組分的含量,通常可以將農用化學品活性成分氰霜唑的量設定為0.1-70重量%,優選0.1-50重量%,基于組合物的總重量,并且既作為穩定劑又作為載體的堿性物質的量通常為30-99.9重量%,優選50-99.9重量%,基于組合物的總重量。

此外,當將分散劑或潤濕劑添加至農用化學品組合物時,分散劑的含量通常為0.5-20重量%,優選1-15重量%,并且潤濕劑的含量通常為0.5-10重量%,優選1-5重量%,基于組合物的總重量。

除了氰霜唑之外,還可以進一步將一種以上常規已知的其它農用化學品活性成分化合物如殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺地下害蟲劑(soil?insect?pesticide)、抗病毒劑、引誘劑(attractant)、除草劑或植物生長調節劑共混并用于農用化學品組合物中。在此情況下,其可以進一步顯示出更優異的效果。在這些其它農用化學品活性成分化合物之中,優選與殺菌劑的活性成分化合物結合。這些其它農用化學品活性成分化合物可以單獨使用或作為兩種以上的混合物使用。當除了氰霜唑以外,將其它農用化學品活性成分化合物共混時,其它農用化學品活性成分化合物的含量通常為0.01-69.9重量%,優選0.1-30重量%,基于組合物的總重量。

在上述其它農用化學品中的殺菌劑的活性成分化合物包括,例如(通過通用名,其中一些仍處于申請階段,或通過日本植物保護協會的試驗代碼(test?codes)),苯胺基嘧啶胺類化合物如嘧菌胺、嘧霉胺、嘧菌環胺和嘧菌腙;三唑嘧啶化合物如5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-7-(4-甲基哌啶-1-基)[1,2,4]三唑[1,5-a]嘧啶;吡啶胺類化合物如氟啶胺;唑類化合物如三唑酮、聯苯三唑醇、氟菌唑、乙環唑、丙環唑、戊菌唑、氟硅唑(flusilazole)、腈菌唑、環唑醇、戊唑醇、己唑醇、呋醚唑(furconazole-cis)、咪鮮胺(prochloraz)、葉菌唑、氟環唑、四氟醚唑、惡咪唑延胡索酸鹽(oxpoconazole?fumarate)、硅氟唑(sipconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、三唑醇(triadimenol)、粉唑醇(flutriafol)、惡醚唑(difenoconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、糠菌唑(bromuconazole)、烯唑醇(diniconazole)、三環唑(tricyclazole)、烯丙苯噻唑(probenazole)、硅氟唑(simeconazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、種菌唑(ipconazole)和亞胺唑(imibenconazole);喹喔啉類化合物如滅螨猛(quinomethionate);二硫代氨基甲酸鹽類化合物如代森錳(maneb)、代森鋅(zineb)、代森錳鋅(mancozeb)、福代鋅(polycarbamate)、代森聯(metiram)、丙森鋅(propineb)和福美雙(thiram);有機氯類化合物如四氯苯酞、百菌清和五氯硝基苯、咪唑類化合物如苯菌靈(benomyl)、甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)、多菌靈(carbendazim)、噻苯咪唑(thiabendazole)和麥穗寧(fuberidazole);氰乙酰胺類化合物如霜脲氰(cymoxanil);苯基酰胺類化合物如甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(metalaxyl-M)、高效甲霜靈(mefenoxam)、惡霜靈(oxadixyl)、甲呋酰胺(ofurace)、苯霜靈(benalaxyl)、精苯霜靈(benalaxyl-M)(又名:kiralaxyl、chiralaxyl)、呋霜靈(furalaxyl)和酯菌胺(cyprofuram);次磺酸類化合物如苯氟磺胺;銅類化合物如氫氧化銅和羥基喹啉銅;異噁唑類化合物如惡霉靈(hymexazol);有機磷類化合物如三乙膦酸鋁(fosetyl-Al)、甲基立枯磷(tolcofos-methyl)、S-芐基-O,O-二異丙基硫代磷酸酯(S-benzylO,O-diisopropylphosphorothioate)、O-乙基S,S-二苯基二硫代磷酸酯(O-ethyl?S,S-diphenylphosphorodithioate)、乙基磷酸氫鋁(aluminum?ethylhydrogen?phosphonate)、敵瘟磷(edifenphos)、異稻瘟凈(iprobenfos);N-鹵代硫代烷基類化合物如克菌丹(captan)、敵菌丹(captafol)和滅菌丹(folpet);二甲酰亞胺類化合物如腐霉利(procymidone)、異菌脲(iprodione)和乙烯菌核利(vinclozolin);N-苯甲酰苯胺類化合物如氟酰胺(flutolanil)、滅銹胺(mepronil)、苯酰菌胺(zoxamid)和噻酰菌胺(tiadinil);苯胺類化合物如萎銹靈(carboxin)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、噻呋酰胺(thifluzamide)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、啶酰菌胺(boscalid)、bixafen(SDI吡唑類殺菌劑)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、異噻菌胺和2順式異構體3-(二氟甲基)-1-甲基-N[(1RS,4SR,9SR)-1,2,3,4-四氫-9-異丙基-1,4-亞甲基萘-5-基]吡唑-4-甲酰胺(carboxamide)和2反式異構體3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(1RS,4SR,9SR)-1,2,3,4-四氫-9-異丙基-1,4-亞甲基萘-5-基]吡唑-4-甲酰胺(吡唑酰胺類化合物(isopyrazam))的混合物;哌嗪類化合物如嗪胺靈(triforine);吡啶類化合物如啶斑肟(pyrifenox);甲醇類化合物如氯苯嘧啶醇(fenarimol)和粉唑醇(flutriafol);哌啶類化合物如苯銹啶(fenpropidine)、嗎啉類化合物如丁苯嗎啉(fenpropimorph)、螺環菌胺(spiroxamine)和十三嗎啉(tridemorph);有機錫類化合物如三苯基氫氧化錫(fentin?hydroxide)和三苯基乙酸錫(fentin?acetate);尿素類化合物如戊菌隆(pencycuron);肉桂酸類化合物如烯酰嗎啉(dimethomorph)和氟嗎啉(flumorph)、氨基甲酸苯酯類化合物如乙霉威(diethofencarb)、吡咯腈類化合物如咯菌腈(fludioxonil)和拌種咯(fenpiclonil);甲氧基丙烯酸酯類(strobilurin)化合物如嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominofen)、肟菌酯(trifloxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)和氟嘧菌酯(fluoxastrobin);噁唑烷酮類化合物如噁唑酮菌(famoxadone);噻唑甲酰胺類化合物如噻唑菌胺(ethaboxam);甲硅烷基酰胺類化合物如硅噻菌胺(silthiopham);氨基酸酰胺氨基甲酸酯(amino?acid?amide?carbamate)類化合物如異丙菌胺(iprovalicarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)和甲基[S,(R,S)]-[(3-(N-異丙氧基羰基纈氨酰(valinyl))-氨基]-3-(4-氯-苯基)丙酸酯(氨基酸衍生物類殺菌劑(valiphenal));咪唑烷類化合物如咪唑菌酮(fenamidone);羥基苯胺(hydroxanilide)類化合物如環酰菌胺(fenhexamid);苯磺酰胺類化合物如氟硫滅(flusulfamide);肟醚類化合物如環氟菌胺(cyfiufenamid);苯氧基酰胺(phenoxyamide)類化合物如氰菌胺(fenoxanil);蒽醌(anthraquinone)類化合物;巴豆酸類化合物;抗生素類如井岡霉素(validamycin)、春雷霉素(kasugamycin)和多氧霉素類(polyoxins);胍類化合物如雙胍辛胺(iminoctadine)和多果定(dodine);4-喹啉(quinolionol)衍生物化合物如2,3-二甲基-6-叔丁基-8-氟-4-乙酰基喹啉;氰基亞甲基化合物如2-(2-氟-5-(三氟甲基)苯基硫代)-2-(3-(2-甲氧基苯基)噻唑烷-2-叉基)乙腈;和其它化合物如吡菌苯威(pyribencarb)、稻瘟靈(isoprothiolane)、咯喹酮(Pyroquilon)、噠菌酮(diclomezine)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、霜霉威鹽酸鹽(propamocarb?hydrochloride)、氯化苦(chloropicrin)、棉隆(dazomet)、威百畝(metam-sodium)、啶酰菌胺(nicobifen)、苯菌酮(metrafenone)、UBF-307、雙氯氰菌胺(diclocymet)、丙氧喹啉(proquinazid)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)(別名:amibromdole)、雙炔酰菌胺(mandipropamid)、氟吡菌胺(fluopicolide)、環丙酰菌胺(carpropamid)、消螨多(meptyldinocap)、6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基乙酸酯、BCF051、BCM061和BCM062。

在上述其它農用化學品中,蟲害控制劑如殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲或者土壤農藥(soil?pesticides)的活性成分化合物包括,例如,(通過通用名,它們中的一些仍處于申請階段,或者日本植物保護協會的試驗代碼)有機磷酸酯類化合物如丙溴磷(profenofos)、敵敵畏(dichlorvos)、苯線磷(fenamiphos)、殺螟硫磷(fenitrothion)、EPN、二嗪磷(diazinon)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、乙酰甲胺磷(acephate)、丙硫磷(prothiofos)、噻唑膦(fosthiazate)、硫線磷(cadusafos)、乙拌磷(dislufoton)、異惡唑磷(isoxathion)、異柳磷(isofenphos)、乙硫磷(ethion)、乙嘧硫磷(etrimfos)、喹硫磷(quinalphos)、敵敵鈣(dimethylvinphos)、樂果(dimethoate)、硫丙磷(sulprofos)、甲基乙拌磷(thiometon)、滅蚜硫磷(vamidothion)、吡唑硫磷(pyraclofos)、噠嗪硫磷(pyridaphenthion)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙蟲磷(propaphos)、伏殺硫磷(phosalone)、安果(formothion)、馬拉硫磷(malathion)、四氯乙烯磷(tetrachlovinphos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、殺螟睛(cyanophos)、三氯松(trichlorfon)、殺撲磷(methidathion)、稻豐散(phenthoate)、ESP、甲基谷硫磷(azinphos-methyl)、倍硫磷(fenthion)、庚烯磷(heptenophos)、甲氧氯(methoxychlor)、對硫磷(parathion)、phosphocarb(有機硫代磷酸酯類殺線蟲劑)、甲基內吸磷(demeton-S-methyl)、久效磷(monocrotophos)、甲胺磷(methamidophos)、imicyafos(新煙堿類殺蟲劑)、甲基對硫磷(parathion-methyl)、特丁磷(terbufos)、磷胺(phosphamidon)、亞胺硫磷(phosmet)和甲拌磷(phorate);氨基甲酸酯類化合物如胺甲萘(carbaryl)、殘殺威(propoxur)、涕滅威(aldicarb)、克百威(carbofuran)、硫雙滅多威(thiodicarb)、滅多威(methomyl)、殺線威(oxamyl)、乙硫苯威(ethiofencarb)、抗蚜威(pirimicarb)、仲丁威(fenobucarb)、丁硫克百威(carbosulfan)、丙硫克百威(benfuracarb)、惡蟲威(bendiocarb)、呋線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、速滅威(metolcarb)、滅殺威(xylylcarb)、XMC和苯硫威(fenothiocarb);沙蠶毒素(nereistoxin)類衍生物如殺螟丹(cartap)、殺蟲環(thiocyclam)、殺蟲磺(bensultap)和殺蟲雙(thiosultap-sodium);有機氯類化合物如三氯殺螨醇(dicofol)、三氯殺螨砜(tetradifon)、硫丹、除螨靈(dienochlor)和氧橋氯甲橋萘(dieldrin);有機金屬類化合物如苯丁錫(fenbutatin?oxide)和三環錫(cyhexatin);擬除蟲菊酯(pyrethroid)類化合物如氰戊菊酯(fenvalerate)、氯菊酯(permethrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、醚菊酯(ethofenprox)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氰胺菊酯(fluvalinate)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、高效三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、除蟲菊素(pyrethrins)、順式氰戊菊酯(esfenvalerate)、胺菊酯(tetramethrin)、芐呋菊酯(resmethrin)、protrifenbute、聯苯菊酯(bifenthrin)、Z-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、氟丙菊酯(acrinathrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、丙烯菊酯(allethrin)、γ-氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、氟胺氰戊菊酯(tau-fluvalinate)、四溴菊酯(tralomethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、甲氧卞氟菊酯(metofluthrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、三氟脒菊酯(imidate)和氟氯苯菊酯(flumethrin);苯甲酰脲類化合物如除蟲脲(diflubenzuron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氟苯脲(teflubenzuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、虱螨脲(lufenuron)、雙苯氟脲(novaluron)、殺蟲脲(triflumuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、多氟脲(noviflumuron),和氟啶蜱脲(fluazuron);類保幼激素(juvenile?hormone-like)類化合物如烯蟲酯(methoprene)、吡丙醚(pyriproxyfen)、苯氧威(fenoxycarb)和苯蟲醚(diofenolan);噠嗪酮(pyridazinone)類化合物如達蟥酮(pyridaben);吡唑類化合物如唑螨酯(fenpyroximate)、氟蟲腈(fipronil)、吡螨胺(tebufenpyrad)、乙蟲腈(ethiprole)、唑蟲酰胺(tolfenpyrad)、乙酰蟲腈(acetoprole)、吡嗪氟蟲腈(pyrafluprole)和吡啶氟蟲腈(pyriprole);新煙堿類(neonicotinoids)如吡蟲啉(imidacloprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、啶蟲脒(acetamiprid)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(nidinotefuran)和呋蟲胺(dinotefuran);肼類化合物如蟲酰肼(tebufenozide)、甲氧蟲酰肼(methoxyfenozide)、環蟲酰肼(chromafenozide)和氯蟲酰肼(halofenozide);吡啶類化合物如pyridaryl和氟尼胺(flonicamid);季酮酸(tetronic?acid)類化合物如螺螨酯(spirodiclofen);甲氧基丙烯酸酯類化合物如嘧螨酯(fluacrypyrim);氨基吡啶(pyridinamine)類化合物如嘧蟲胺(flufenerim);二硝基(dinitro)類化合物;有機硫化合物;尿素類化合物;三嗪類化合物;腙化合物;和其它化合物如噻嗪酮(buprofezin)、噻螨酮(hexythiazox)、雙甲脒(amitraz)、殺蟲脒(chlordimeform)、氟硅菊酯(silafluofen)、唑蚜威(triazamate)、吡蚜酮(pymetrozine)、嘧螨醚(pyrimidifen)、溴蟲腈(chlorfenapyr)、茚蟲威(indoxacarb)、滅螨醌(acequinocyl)、乙螨唑(etoxazole)、滅蠅胺(cyromazine)、1,3-二氯丙烯、丁醚脲(diafenthiuron)、benclothiaz、聯苯肼酯(bifenazate)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、炔螨特(propargite)、四螨嗪(clofentezine)、氰氟蟲腙(metaflumizone)、氟蟲酰胺(flubendiamide)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、氯蟲苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、苯腈吡螨酯(cyenopyrafen)、新喹唑啉(間二氮雜苯)(pyrifluquinazone)、喹螨醚(fenazaquin)、達蟥酮(pyridaben)、磺胺螨酯(amidoflumet)、氯苯甲酸酯(chlorobenzoate)、氟蟲胺(sulfluramid)、伏蟻腙(hydramethylnon)、四聚乙醛(metaldehyde)、HGW?86、尼魚丁(ryanodine)、flufenrim、啶蟲丙醚(pyridalyl)、螺螨酯(spirodiclofen)、增效炔醚(verbutin)、噻唑基肉桂腈(thiazolylcinnanonitrile)、AKD-1022和IKA-2000等。此外,其可以與微生物農用化學品組合使用或一起使用,所述微生物農用化學品如由蘇云金桿菌(Bacillus?thuringienses)產生的蘇云金桿菌鲇澤(Bacillus?thuringienses?aizawai)、蘇云金芽孢桿菌庫斯塔(Bacillus?thuringienses?kurstaki)、蘇云金芽孢桿菌以色列亞種(Bacillus?thuringienses?israelensis)、蘇云金芽孢桿菌日本亞種(Bacillus?thuringienses?japonensis)、蘇云金芽孢桿菌擬步甲血清亞種(Bacillus?thuringienses?tenebrionis)、殺蟲晶體蛋白(insecticidal?crystal?protein);昆蟲病原菌(insect?viruses)、蟲生菌(etomopathogenic?fungi),和食線蟲真菌(nematophagous?fungi);抗生素(antibiotics)或者半合成抗生素(semisynthetic?antibiotics)如除蟲菌素(avermectin)、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(emamectin-benzoate)、彌拜菌素(milbemectin)、米爾貝霉素(milbemycin)、多殺菌素(spinosad)、雙氫除蟲菌素(ivermectin)、lepimectin(彌拜菌素(milbemectin)的衍生物)、DE-175、阿維菌素(abamectin)、埃瑪菌素(emamectin)和乙基多殺菌素(spinetoram);天然產物如印楝素(azadirachtin)和魚藤酮(rotenone);和驅蟲劑(repellents)如避蚊胺(deet)。在殺真菌劑的這些活性成分中,進一步優選與N-苯甲酰苯胺化合物或者抗菌素組合使用或一起使用。

當農用化學品組合物為粉劑或可濕性粉劑時,其例如以以下方式生產。農用化學品組合物通過以下生產:將氰霜唑、如果需要與其它農用化學品活性成分的混合物,或這進一步共混有少量載體的產品等,使用食品用混合粉碎機如Millser(商品名,由Iwatani?Corporation制造)、錘式粉碎機、銷棒粉碎機、噴射式粉碎機或離心式粉碎機等粉碎,添加載體以獲得粉劑或可濕性粉劑和如果需要的其它成分,并將它們使用Ribbon?Mixer或V-狀混合機等共混,接著如果需要,使用沖擊式壓碎機等將它們進一步完全地共混。當農用化學品組合物為水分散性粒劑時,其通過擠出造粒法、噴霧干燥造粒法和流化床造粒法生產。

接著,以下描述本發明的優選實施方案。

(1)用于控制農用化學品活性成分氰霜唑的降解的方法,其包括使用選自由環氧化動物油和/或植物油、聚氧乙烯的非離子表面活性劑、聚氧乙烯的陰離子表面活性劑、多元醇和堿性物質組成的組中的至少一種穩定劑。

(2)(1)中所述方法,其中在固體制劑中控制農用化學品活性成分氰霜唑的降解。

(3)(2)中所述方法,其中所述固體制劑為可濕性粉劑、水分散性粒劑或者粉劑。

(4)(2)中所述方法,其中所述固體制劑為粉劑。

(5)(1)中所述方法,其中氰霜唑和穩定劑以1∶100至100∶1的重量比使用。

(6)(1)中所述方法,其中所述穩定劑為環氧化動物油和/或植物油。

(7)(6)中所述方法,其中所述環氧化動物油和/或植物油為環氧化大豆油和/或環氧化亞麻籽油。

(8)(1)中所述方法,其中所述聚氧乙烯的非離子表面活性劑為選自由選自由聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯蓖麻油組成的組中的至少一種。

(9)(1)中所述方法,其中所述聚氧乙烯的非離子表面活性劑為選自由聚氧乙烯烷基醚和聚氧乙烯脂肪酸酯組成的組中的至少一種。

(10)(1)中所述方法,其中所述聚氧乙烯的非離子表面活性劑為選自由聚氧乙烯月桂醚和聚氧乙烯油酸酯組成的組中的至少一種。

(11)(1)中所述方法,其中所述聚氧乙烯的陰離子表面活性劑為選自由聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的鹽、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸鹽、聚氧乙烯苯乙烯基醚硫酸鹽、聚氧乙烯苯乙烯基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸酯的鹽、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚磷酸酯和聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚磷酸酯的鹽組成的組中的至少一種。

(12)(11)中所述方法,其中所述聚氧乙烯的陰離子表面活性劑為聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的鹽。

(13)(12)中所述方法,其中所述聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的鹽為聚氧乙烯月桂醚硫酸酯的銨鹽。

(14)(11)、(12)或(13)中所述方法,其中所述聚氧乙烯的陰離子表面活性劑的聚氧乙烯部分的聚合度為3-30。

(15)(1)中所述方法,其中所述多元醇為選自由烷撐二醇、三元醇、二烷撐二醇和聚亞烷基二醇組成的組中的至少一種。

(16)(15)中所述方法,其中所述多元醇為選自由三元醇、二烷撐二醇和聚亞烷基二醇組成的組中的至少一種。

(17)(16)中所述方法,其中所述多元醇為選自由甘油和二甘醇組成的組中的至少一種。

(18)(1)中所述方法,其中所述堿性物質為選自由堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、堿金屬碳酸氫鹽、堿土金屬氫氧化物、堿土金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸氫鹽組成的組中的至少一種。

(19)(1)中所述方法,其中所述堿性物質為選自由堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、堿土金屬氫氧化物和堿土金屬碳酸氫鹽組成的組中的至少一種。

(20)(1)中所述方法,其中所述堿性物質為堿金屬碳酸鹽。

(21)一種農用化學品組合物,其包括農用化學品活性成分氰霜唑和選自由環氧化動物油和/或植物油、聚氧乙烯的非離子表面活性劑、聚氧乙烯的陰離子表面活性劑、多元醇和堿性物質組成的組中的至少一種穩定劑。

(22)(21)中所述的組合物,所述組合物為固體制劑。

(23)(21)中所述的組合物,所述組合物為可濕性粉劑、水分散性粒劑或粉劑。

(24)(21)中所述的組合物,所述組合物為粉劑。

(25)(21)中所述的組合物,所述組合物為可濕性粉劑。

(26)(21)中所述的組合物,其中所述穩定劑為環氧化動物油和/或植物油。

(27)(21)中所述的組合物,其中所述聚氧乙烯的非離子表面活性劑為選自由聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯蓖麻油組成的組中的至少一種。

(28)(21)中所述的組合物,其中所述聚氧乙烯的陰離子表面活性劑為選自由聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的鹽、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸鹽、聚氧乙烯苯乙烯基醚硫酸鹽、聚氧乙烯苯乙烯基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸酯的鹽、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚磷酸酯和聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚磷酸酯的鹽組成的組中的至少一種。

(29)(21)中所述的組合物,所述多元醇為選自由烷撐二醇、三元醇、二烷撐二醇和聚亞烷基二醇組成的組中的至少一種。

(30)(21)中所述的組合物,其中所述堿性物質為選自由堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、堿土金屬氫氧化物和堿土金屬碳酸氫鹽組成的組中的至少一種。

(31)(21)-(30)中所述的組合物,所述組合物除了氰霜唑之外還包括其它農用化學品活性成分。

(32)(31)中所述的組合物,其中所述其它農用化學品活性成分為殺菌劑的活性成分化合物。

(33)(32)中所述的組合物,其中所述殺菌劑的活性成分化合物為N-苯甲酰苯胺化合物或抗菌素。

(34)(32)中所述的組合物,其中所述殺菌劑的活性成分化合物為N-苯甲酰苯胺化合物。

(35)(32)中所述的組合物,其中所述殺菌劑的活性成分化合物為抗菌素。

實施例

實施例1

在稱量50.0重量%MK粘土(由Keiwa?Rozai?Co.,Ltd.制造)和1.6重量%細粉碎的氰霜唑標準品(Technical)(純度94.4%,平均粒徑2.32μm)之后,將它們使用Millser共混。此外,將47.4重量%上述MK粘土和1.0重量%穩定劑添加至其中,再次使用Millser共混,從而獲得含1.5重量%氰霜唑的粉劑。

實施例2

在稱量21.2重量%細粉碎的氰霜唑標準品(純度94.4%,平均粒徑2.32μm)、8重量%分散劑、烷基萘磺酸鈉-甲醛縮合物(商品名:Supragil?MNS/90)、2重量%潤濕劑、二烷基萘磺酸鈉(商品名:Supragil?WP)和68.8重量%碳酸鈣LW-3000(由Shimizu?Industrial?Corporation制造)后,將它們使用Millser共混,從而獲得含20重量%氰霜唑的可濕性粉劑。

比較例

在稱量50.0重量%MK粘土(由Keiwa?Rozai?Co.,Ltd.制造)和1.6重量%細粉碎的氰霜唑標準品(純度94.4%,平均粒徑2.32μm)之后,將它們使用Millser共混。此外,將48.4重量%上述MK粘土添加至其中,并再次使用Millser共混,從而獲得含1.5重量%氰霜唑的粉劑。

試驗例

將通過實施例1或比較例獲得的粉劑在54℃下進行加速保存14天,然后通過HPLC(高效液相色譜法)測量在粉劑中的氰霜唑含量并通過以下公式計算氰霜唑的降解率(%)。試驗結果示于表1中。就此而論,在測量加速保存后粉劑中的氰霜唑含量的同時,測量在4℃下保存的粉劑中的氰霜唑含量,并將該值用作初期含量。

降解率(%)=(初期含量-加速保存后的含量)/初期含量×100

雖然已參照其具體實施方案詳細地描述了本發明,但是對于本領域熟練技術人員將顯而易見:在沒有脫離其精神和范圍的情況下能夠在其中進行各種變化和改進。

本申請基于2008年8月19日提交的日本專利申請2008-211054,將其全部內容引入此處以作參考。在此引用的全部參考均以其整體引入。

產業上的可利用性

根據本發明的方法,能夠改進包括農用化學品活性成分氰霜唑的農用化學品組合物的貯存穩定性,并能夠提供使氰霜唑化學穩定化的農用組合物。

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