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用于指甲油的新型增塑劑.pdf

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用于 指甲油 新型 增塑劑
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摘要
申請專利號:

CN201480052258.4

申請日:

20140919

公開號:

CN105813692A

公開日:

20160727

當前法律狀態:

有效性:

有效

法律詳情:
IPC分類號: A61Q3/02,A61K8/85,A61K8/86 主分類號: A61Q3/02,A61K8/85,A61K8/86
申請人: 科思創德國股份有限公司
發明人: S.維亞拉,S.德爾
地址: 德國勒沃庫森
優先權: 13185609.8
專利代理機構: 中國專利代理(香港)有限公司 代理人: 邵長準;林森
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法律狀態
申請(專利)號:

CN201480052258.4

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法律狀態類型:

摘要

本發明涉及包含增塑劑A)和成膜劑B)的指甲油組合物,其特征在于所述增塑劑A)包含至少兩個式(I)的碳酸酯結構單元并具有≥?450?g/mol的數均分子量和≥?1.5且≤?6的羥基官能度,所述數均分子量通過凝膠滲透色譜法相對于聚苯乙烯標準在四氫呋喃中在23℃下根據DIN?55672?1而測定。本發明還涉及可由本發明的指甲油組合物得到的涂層、涂覆有這樣的本發明涂層的基材以及用于涂覆手指甲和/或腳趾甲的化妝方法,其中將本發明的指甲油組合物施涂到手指甲和/或腳趾甲上。本發明還涉及包含特定碳酸酯結構單元的化合物用作指甲油組合物中的增塑劑的用途。

權利要求書

1.指甲油組合物,其包含增塑劑A)和成膜劑B),其特征在于所述增塑劑A)具有至少兩個式(I)的碳酸酯結構單元、≥450g/mol的數均分子量和≥1.5且≤6的羥基官能度,所述數均分子量通過凝膠滲透色譜法相對于聚苯乙烯標準在四氫呋喃中在23℃下根據DIN55672-1而測定。2.如權利要求1所述的指甲油組合物,其特征在于所述增塑劑A)不與所述指甲油組合物的其它組分進行化學反應。3.如權利要求1或2所述的指甲油組合物,其特征在于所述增塑劑A)不具有氨基甲酸酯和/或脲基團。4.如權利要求1-3任一項所述的指甲油組合物,其特征在于其包含至少一種不同于A)的另外的增塑劑C)。5.如權利要求1-4任一項所述的指甲油組合物,其特征在于所述增塑劑A)具有≥1.9且≤2.1的羥基官能度。6.如權利要求1-5任一項所述的指甲油組合物,其特征在于所述增塑劑A)具有≥450g/mol且≤6000g/mol的數均分子量。7.如權利要求1-6任一項所述的指甲油組合物,其特征在于所述增塑劑A)選自聚碳酸酯多元醇、聚酯碳酸酯多元醇和/或聚醚碳酸酯多元醇。8.如權利要求1-7任一項所述的指甲油組合物,其特征在于所述增塑劑A)的含量為整個指甲油制劑的≥0.1且≤20重量%。9.如權利要求1-8任一項所述的指甲油組合物,其特征在于所述成膜劑B)選自硝化纖維素、纖維素乙酰丁酸酯、纖維素乙酰丙酸酯、纖維素醚和/或其混合物。10.如權利要求1-9任一項所述的指甲油組合物,其特征在于其包含至少一種不同于B)的另外的成膜劑D)。11.如權利要求10所述的指甲油組合物,其特征在于所述D)是聚酯多元醇。12.涂層,其可由如權利要求1-11任一項所述的指甲油組合物得到。13.涂覆有如權利要求12所述的涂層的基材。14.用于涂覆手指甲和/或腳趾甲的化妝方法,其中將如權利要求1-11任一項所述的指甲油組合物施涂到手指甲和/或腳趾甲上。15.具有至少兩個式(I)的碳酸酯結構單元、≥450g/mol的數均分子量和≥1.5且≤6的羥基官能度的化合物用作指甲油組合物中的增塑劑的用途,所述數均分子量通過凝膠滲透色譜法(GPC)相對于聚苯乙烯標準在四氫呋喃中在23℃下根據DIN55672-1而測定。

說明書

本發明涉及包含含有碳酸酯結構單元的增塑劑A)和成膜劑B)的指甲油組合物。本發明的另一主題是可由本發明的指甲油組合物得到的涂層、涂覆有這樣的本發明涂層的基材和用于涂覆手指甲和/或腳趾甲的化妝方法,其中將本發明的指甲油組合物施涂到手指甲和/或腳趾甲上。此外,本發明的主題是包含特定碳酸酯結構單元的化合物用作指甲油組合物中的增塑劑的用途。

化妝制劑必須具有某些性能以適合作為指甲油。在此特別重要的是,皮膚和指甲不受刺激,所述制劑可以容易施用,在施涂時形成均勻且有光澤的薄膜并且這些薄膜迅速干燥。此外,所述薄膜必須很好地粘附到指甲表面上,盡可能柔韌并具有良好的抗沖韌性和良好的耐磨性以防止指甲油的開裂和剝落。為此,化妝制劑必須能夠形成堅固但柔韌的薄膜。還有利的是固化的薄膜對水的良好耐受性,以避免在與水接觸時例如在洗手或洗漱時與指甲脫離。

在此,增塑劑在指甲油制劑中改進所述薄膜的柔韌性并影響其它重要參數,例如光澤、干燥時間和對指甲的粘附。長期以來,幾乎僅有鄰苯二甲酸酯如鄰苯二甲酸二丁酯或樟腦或者甲醛或其它醛的聚合縮合產物用作指甲油制劑中的增塑劑。然而,由于已經證實這些物質對健康有害,存在著在指甲油制劑中替代這些物質的期望。

US5,227,155首次提及了在指甲油制劑中使用乙酰檸檬酸三丁酯(ATC)作為增塑劑。該物質現在已經在很大程度上替代了上述危害健康的增塑劑。然而,相比于之前使用的增塑劑,ATC導致顯著降低的光澤。此外,由于其低摩爾質量,ATC還傾向于從指甲油薄膜遷移出來并沉積在該薄膜表面上。由此,薄膜表面看起來無光澤,并且指甲油中的增塑劑作用喪失。此外,具有ATC作為增塑劑的指甲油制劑僅緩慢地固化。

WO03/094870A尤其提及了碳酸亞丙酯作為用于指甲油制劑的潛在增塑劑。然而,指甲油制劑中的碳酸亞丙酯表現出明顯太小的增塑劑作用而不能有利且有效地使用。此外,碳酸亞丙酯是揮發性的并且可以從指甲油薄膜遷移出來。

US2010/0158835A1描述了特定低分子量的碳酸酯例如甘油碳酸酯作為用于指甲油制劑的增塑劑。然而,對這些增塑劑已知的是固化的指甲油對水具有差耐受性。這從指甲油的膨脹或分解和指甲油在指甲上降低的粘附得以表明。此外,具有甘油碳酸酯作為增塑劑的指甲油制劑的固化稍微太緩慢。

因此,存在對包含這樣的增塑劑的指甲油組合物的需求,該增塑劑包含不顯示毒理學上不可接受的性能,且是非揮發性的,并且此外僅具有低的從薄膜中或通過組織和皮膚遷移出來的能力。此外,該指甲油組合物應迅速固化并具有良好的耐水性。

因此,本發明的目的是提供迅速固化并具有良好耐水性且基于毒理學上可接受、非揮發性以及具有低遷移能力的增塑劑的指甲油組合物。該目的通過包含增塑劑A)和成膜劑B)的指甲油組合物實現,其特征在于增塑劑A)具有至少兩個式(I)的碳酸酯結構單元、≥450g/mol的數均分子量和≥1.5且≤6的羥基官能度,所述數均分子量通過凝膠滲透色譜法(GPC)相對于聚苯乙烯標準在四氫呋喃中在23℃下根據DIN55672-1而測定。

在本申請的上下文中,數均分子量始終通過凝膠滲透色譜法(GPC)相對于聚苯乙烯標準在四氫呋喃中在23℃而測定。在此根據DIN55672-1:“凝膠滲透色譜法,第1部分-四氫呋喃作為洗脫劑”(來自PSSPolymerService的SECurityGPC-System,流速1.0ml/min;柱:2×PSSSDVlinearM,8×300mm,5μm;RID檢測器)進行。在此,具有已知摩爾質量的聚苯乙烯樣品用于校準。數均分子量的計算通過軟件輔助實現。根據DIN55672第1部分確定基線點和評估極限。

出人意料地,現在已經發現包含至少兩個碳酸酯結構單元的聚合化合物格外地適合作為用于指甲油組合物的增塑劑。這些化合物提供以下優點:它們是非揮發性且毒理學上可接受的。此外,由于它們的聚合結構,它們僅具有低的從指甲油薄膜或通過組織和皮膚遷移出來的能力。此外,本發明的指甲油組合物迅速固化并具有特別好的耐水性。

在本發明上下文中,增塑劑理解為表示將由指甲油制劑形成的薄膜變得更軟性、更柔韌、更柔軟和更彈性的物質。這僅是指所謂的外部增塑,這表示增塑劑分子不與指甲油制劑中存在的其它分子,特別是聚合物共價鍵合或在成膜或固化期間鍵合。

本發明的另一主題是具有至少兩個式(I)的碳酸酯結構單元、≥450g/mol的數均分子量和≥1.5且≤6的羥基官能度的化合物用作指甲油組合物中的增塑劑的用途,所述數均分子量通過凝膠滲透色譜法(GPC)相對于聚苯乙烯標準在四氫呋喃中在23℃下根據DIN55672-1而測定。

在此,數均分子量如以上所述那樣進行測定。

類似地,關于本發明指甲油制劑和其中使用的增塑劑A)所述的實施方案適用于對于本文中提到的指甲油組合物和作為增塑劑合適的化合物。

優選地,增塑劑A)不與指甲油組合物的其它組分進行化學反應。因此,在組合物中和在形成和/或固化的指甲油薄膜中,增塑劑A)優選以化學未改性的形式存在。因此,增塑劑A)優選不是或不與指甲油組合物中存在的其它分子,特別是聚合物共價鍵合。

本發明的組合物包含增塑劑A),其具有至少兩個,優選至少三個,特別優選至少四個式(I)的碳酸酯結構單元。

根據本發明使用的增塑劑A)具有≥450g/mol,優選≥450g/mol且≤6000g/mol,特別優選≥500g/mol且≤5000g/mol,非常特別優選≥600g/mol且≤3000g/mol的數均分子量。

增塑劑A)還包含羥基。在此,其具有≥1.5且≤6,優選≥1.8且≤3,特別優選≥1.9且≤2.1的羥基官能度。

羥基官能度在此應理解為表示每分子中羥基的平均數目,即末端羥基數目/分子數目。

這些羥基優選以游離形式存在于組合物中,并且不與組合物的其它組分進行化學反應。

優選地,增塑劑A)不具有氨基甲酸酯和/或脲基團。同樣優選地,增塑劑A)不具有芳族結構單元。

優選地,增塑劑A)選自聚碳酸酯多元醇、聚酯碳酸酯多元醇和/或聚醚碳酸酯多元醇或其混合物,特別優選選自聚碳酸酯多元醇和/或聚酯碳酸酯多元醇,非常特別優選地,增塑劑A)是聚酯碳酸酯多元醇。在本發明的一個優選實施方案中,其是不具有芳族結構單元的脂族的聚碳酸酯多元醇、聚酯碳酸酯多元醇和/或聚醚碳酸酯多元醇,特別優選是脂族的聚碳酸酯多元醇和/或聚酯碳酸酯多元醇,非常特別優選是脂族的聚酯碳酸酯多元醇。

非常特別優選地,增塑劑A)是具有≥1.9且≤2.1的羥基官能度和≥600g/mol且≤3000g/mol的數均分子量的聚碳酸酯多元醇和/或聚酯碳酸酯多元醇。

根據本發明可使用的聚碳酸酯多元醇例如可通過碳酸衍生物如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光氣與多元醇,優選二元醇的反應得到。可考慮作為這類二元醇的是例如乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,3-和1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、1,4-雙羥甲基環己烷、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基戊-1,3-二醇、雙酚A和四溴雙酚A及其混合物。

優選地,所述二元醇組分包含40至100重量%的己二醇,優選1,6-己二醇和/或己二醇衍生物。優選是基于1,6-己二醇的那些聚碳酸酯多元醇,特別優選是基于1,6-己二醇和1,4-丁二醇的混合物的那些。

合適的聚碳酸酯多元醇的實例是來自BayerMaterialScienceAG以商標名Desmophen?C2100、Desmophen?C2200、Desmophen?CXP2613、Desmophen?C3100XP、Desmophen?C3200XP和Desmophen?CXP2716可得的產品。

根據本發明合適的聚碳酸酯多元醇還是除碳酸酯結構外還包含酯基團的那些,并因此也稱為聚酯碳酸酯多元醇。這些特別是本身已知的,如例如根據DE1770245A的教導通過二元醇或多元醇與內酯例如特別是ε-己內酯的反應和隨后的所得聚酯二元醇與碳酸衍生物如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光氣的反應可得到的聚酯碳酸酯多元醇。為了制備所述聚酯二元醇,優選地使1,6-己二醇與己內酯,特別是ε-己內酯反應。

這樣的合適的聚酯碳酸酯多元醇的實例是來自BayerMaterialScienceAG以商標名Desmophen?C1100或Desmophen?C1200可得的產品。

同樣合適的是除碳酸酯結構外還包含醚基團的聚醚碳酸酯多元醇。這些特別是本身已知的,如例如根據EP2046861A的方法通過氧化烯(環氧化物)與二氧化碳在H-官能起始物質存在下的催化反應可得到的聚醚碳酸酯多元醇。聚醚碳酸酯多元醇同樣可通過碳酸衍生物如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯或光氣與包含醚基團的多元醇,優選二元醇的反應得到。可考慮作為這類二元醇的是例如二-、三-或四乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇和聚四亞甲基醚二醇及其混合物。此外,如從DE2650533A已知,為了制備聚醚碳酸酯多元醇,優選使用聚氧化烯多元醇,特別是聚氧化烯二元醇作為醇。此外,還優選使用已通過1,6-己二醇與其它二元醇,特別是與其本身的醚化產生二-或三己二醇而得到的那些二元醇。這類聚醚碳酸酯多元醇的制備例如從EP0292772A已知。

聚碳酸酯多元醇、聚酯碳酸酯多元醇和/或聚醚碳酸酯多元醇優選基本是線性的。然而,它們可以任選是略微支化的,這通過并入具有>2的OH官能度的多官能組分,特別是低分子量多元醇實現。為此合適的是例如甘油、三羥甲基丙烷、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、對環己二醇、甘露醇、山梨醇、甲基糖苷或1,3,4,6-雙無水己糖醇。基本線性在此表示優選0至10摩爾%的具有>2的OH官能度的醇基礎單元用于制備A),特別優選0至3摩爾%,非常特別優選完全不用具有>2的OH官能度的基礎單元。

增塑劑A)的含量優選為整個指甲油制劑的≥0.1且≤20重量%,特別優選≥0.5且≤15重量%,非常特別優選≥1且≤10重量%。

在本發明的一個優選實施方案中,指甲油組合物不包含含有異氰酸酯基團的化合物。

本發明的組合物包含成膜劑B)作為另外的組分,其中優選是成膜聚合物。該成膜劑B)也可稱為主要成膜劑B)。優選地,其是化妝品成膜劑。所述主要成膜聚合物有利地選自硝化纖維素、纖維素乙酰丁酸酯、纖維素乙酰丙酸酯、纖維素醚和/或其混合物。特別優選硝化纖維素。非常特別優選以RS等級商購可得的具有11.2至12.8%氮含量的硝化纖維素。在RS等級中,存在著特別通過其分子量區分的子類型。此外,在本發明的組合物中優選使用硝化纖維素RS?sec.、硝化纖維素?sec.、硝化纖維素RS?sec.、硝化纖維素RS5-6sec.和硝化纖維素60-80sec.。這些硝化纖維素在歐洲命名法下已知為硝化纖維素E23至硝化纖維素E130。

成膜劑B)在本發明的組合物中的含量優選為≥5且≤30重量%,特別優選≥6且≤25重量%,非常特別優選≥8至≤20重量%,基于該組合物的總重量計。

在本發明的一個優選實施方案中,組合物包含至少一種不同于B)的另外的成膜劑D),其中特別優選是成膜聚合物。該成膜劑D)也可稱為次要成膜劑D)。

作為次要成膜劑D),優選使用含酯基團的聚合物,特別優選聚酯多元醇。

優選使用的聚酯多元醇是本身已知的由二-和任選的三-和四元醇與二-和任選的三-和四羧酸或羥基羧酸或內酯構成的縮聚物。代替游離多羧酸,相應的多羧酸酐或者低級醇的相應多羧酸酯也可用于制備所述聚酯。

合適的二元醇的實例是乙二醇、丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚亞烷基二醇如聚乙二醇、還有1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和異構體、新戊二醇或羥基特戊酸新戊二醇酯,其中優選1,6-己二醇和異構體、1,4-丁二醇、新戊二醇和羥基特戊酸新戊二醇酯。此外,還可以使用多元醇如三羥甲基丙烷、甘油、赤蘚醇、季戊四醇、三羥甲基苯或異氰脲酸三羥乙酯。

可以使用的二羧酸是鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、環己烷二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、四氯鄰苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、丙二酸、辛二酸、2-甲基琥珀酸、3,3-二乙基戊二酸和/或2,2-二甲基琥珀酸。相應的酸酐也可以用作酸源。

此外,也可以共同使用單羧酸,如苯甲酸和己烷甲酸。

優選的酸是上述類型的脂族或芳族酸。特別優選己二酸、間苯二甲酸和鄰苯二甲酸。

在制備具有末端羥基的聚酯多元醇時可以共同用作反應物的羥基羧酸是例如羥基己酸、羥基丁酸、羥基癸酸、羥基硬脂酸等。合適的內酯是己內酯、丁內酯和同系物。優選己內酯。

可以使用具有優選≥450且≤6000g/mol,特別優選≥500且≤5000g/mol,尤其優選≥600且≤3000g/mol的數均分子量的聚酯多元醇。數均分子量通過GPC在四氫呋喃中在23℃下根據以上陳述而測定。

聚酯多元醇有利地是從BayerMaterialScienceAG以下列商標名可得到的產品或其混合物:

Desmophen?1700、Desmophen?1652、Desmophen?VPLS2328、Desmophen?850、Desmophen?1150、Desmophen?1155、Desmophen?1145、Desmophen?1800、Desmophen?670、Desmophen?1200、Desmophen?VPLS2068、Desmophen?1100、Desmophen?2400S、Desmophen?2450X、Desmophen?800、Desmophen?VPLS2249/1、Desmophen?690MPA、Desmophen?T1665SN/IB、Desmophen?680X、Desmophen?T1775SN、Desmophen?680BA、Desmophen?T2082、Desmophen?TXP2374、Desmophen?670BA、Desmophen?VPLS2388、Desmophen?650MPA、Desmophen?651MPA、Desmophen?651MPA/X、Desmophen?800BA、Desmophen?800MPA、Desmophen?PL800、Desmophen?PL300X、Desmophen?1300BA、Desmophen?1300EA、Desmophen?1300X、Desmophen?1400PR、Desmophen?PL817、Desmophen?138871EA、Baycoll?AD2055、Baycoll?AD2047、Baycoll?AD1225、Baycoll?AD5027、Baycoll?AS2060、Baycoll?AV2113,

特別有利地使用Desmophen?680BA。

除上述聚酯多元醇外或替代上述聚酯多元醇可使用的其它有利的次要成膜劑是:

-甲苯磺酰胺/甲醛樹脂(例如來自AkzoNobel的Ketjenflex?MH和Ketjenflex?MS-80、來自Estron的Sulfonex?、來自FACONNIER的SantoliteMHP、SantoliteMS80或來自PANAMERICANA的RESIMPOL80)

-甲苯磺酰胺/環氧樹脂(例如來自Telechemische的LustrabriteS、LustrabriteS-70、Nagellite3050或來自Estron的Polytex?Resin、Polytex?NX-55)

-己二酸/新戊二醇/鄰苯二甲酸酐共聚物(例如來自UnitexChempolCorporation的Uniplex670-P)

-鄰苯二甲酸酐/甘油/癸酸縮水甘油酯共聚物

-鄰苯二甲酸酐/鄰苯二甲酸酐/乙二醇共聚物(例如來自Estron的PolynexResin、7809PolynexResin)

-甘油/鄰苯二甲酸共聚物

-苯乙烯/丙烯酸酯/丙烯腈共聚物

-丙烯酸酯的聚合物和共聚物(例如來自Dow的ACRYLOIDB66)

-丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物

-蔗糖乙酸酯異丁酸酯(例如來自EastmanChemicalcompany的EastmanSAIB)

-聚乙烯縮丁醛樹脂

-醇酸樹脂(例如來自DAINIPPON的BECKOSOLODE230-70-E)

-聚氨酯樹脂(例如來自BaxendenChemicalsLtd.的TRIXENEPR4127)。

次要成膜劑D)在本發明的組合物中的用量含量為優選≥0且≤30重量%,特別優選≥0.5且≤20重量%,非常特別優選≥1且≤15重量%,基于該組合物的總重量計。

此外優選地,成膜劑B)和D)總和的含量為優選≥5且≤60重量%,特別優選≥10.5且≤45重量%,并非常特別優選≥11且≤35重量%,基于整個指甲油制劑計。

在本發明的一個優選實施方案中,組合物包含至少一種不同于A)的另外的增塑劑C)。

使用的增塑劑C)有利地是具有小于1500g/mol的數均分子量的增塑劑和/或增塑性樹脂,以實現所需的機械性能。合適的增塑劑C)是例如二醇及其酯和醚,酸,特別是羧酸的酯例如檸檬酸酯、己二酸酯、碳酸酯、酒石酸酯、磷酸酯或癸二酸酯,乙氧基化的衍生物例如乙氧基化的油和/或其混合物。例如,合適的增塑劑是二乙二醇乙基醚、二乙二醇甲基醚、二乙二醇正丁基醚或二乙二醇己基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇丁基醚、乙二醇己基醚、丙二醇苯基醚、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇乙基醚、三丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、丙二醇-丁基二乙二醇溶液、磷酸二丁酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、甘油三乙酸酯、硬脂酸丁酯、乙醇酸丁酯、苯甲酸芐酯、乙酰蓖麻酸丁酯(acetyltricinoleate)、乙酰蓖麻酸甘油酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二甲氧基乙酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二戊酯、檸檬酸三乙酯、檸檬酸三丁酯、乙酰檸檬酸三丁酯、乙酰檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三(2-乙基己)酯(Tri(2-ethylhexyl)Acetyl-)、酒石酸二丁酯、三醋精、樟腦、三甲基戊二醇二異丁酸酯、三(乙基己酸)甘油酯、蔗糖苯甲酸酯、己二酸二丁酯、己二酸二異丁酯、己二酸二異丙酯、二丙二醇二苯甲酸酯和/或其混合物。

某些具有低分子量的樹脂也可以用作增塑劑C)并且被認為是外部增塑劑,因為它們使體系增塑而不溶解含纖維素的成膜劑樹脂。可提及的有利的增塑劑C)是己二酸酯-聚酯、癸二酸酯-聚酯或丙烯酸丁酯樹脂。

另外的增塑劑C)在本發明的組合物中的用量含量為優選≥0至≤25重量%,特別優選≥0.5至≤15重量%,非常特別優選≥1至≤5重量%,基于該組合物的總重量計。

此外優選地,增塑劑A)和C)總和的含量為優選≥0.1且≤30重量%,特別優選≥2且≤20重量%,非常特別優選≥3且≤12重量%,基于整個指甲油制劑計。

在本發明的一個優選實施方案中,使用增塑劑A)和增塑劑C)二者。在此,增塑劑A)與增塑劑C)的重量比為優選10:1至1:5,特別優選3:1至1:1。

在另一個優選實施方案中,在組合物中除A)外不包含另外的增塑劑。

本發明的指甲油組合物優選還包含生理上可接受的介質E)。因此,組分A)和B)和任選的C)和D)在本發明的組合物中優選存在于生理上可接受的介質E)中,這些組分特別優選地僅存在于生理上可接受的介質E)中。

生理上可接受的介質在此應理解為表示毒理學上可接受并適合施涂到人體,特別是基于角蛋白的身體組成部分例如指甲上的物質。

優選地,本發明的組合物的生理上可接受的介質E)包含有機溶劑或有機溶劑的混合物,特別優選由其組成。優選的有機溶劑是例如:

-在室溫下為液體的酮,例如甲乙酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮、異佛爾酮、環己酮、丙酮;

-在室溫下為液體的醇,例如乙醇、丁醇、丙醇、異丙醇、雙丙酮醇、2-丁氧基乙醇、環己醇;

-在室溫下為液體的丙二醇類,例如丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、二丙二醇單正丁基醚;

-環醚,例如?-丁內酯;

-具有3至8個烴原子(Kohlenwasserstoffatom)的短鏈酯,例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異戊酯、乙酸甲氧基丙酯、乙酸叔丁酯、乙酸丁酯;

-在室溫下為液體的醚,例如二乙醚、二甲醚、二氯二乙醚;

-在室溫下為液體的烷烴,例如癸烷、庚烷、十二烷、己烷、環己烷;

-二醇,例如乙二醇、丙二醇、戊二醇、丙三醇;

-烷基亞砜,例如二甲亞砜;

-在室溫下為液體的醛,例如苯甲醛、乙醛;

-3-乙氧基丙酸乙酯(3-Ethylethoxypropionat);

-碳酸酯,例如碳酸亞丙酯、碳酸二甲酯;

-縮醛,例如甲縮醛;

和所提及溶劑的混合物。

特別有利地,所述有機溶劑選自乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、乙酸異丁酯、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、甲乙酮、甲基異丁基酮、庚烷和/或己烷及其混合物。

在本發明的組合物的情況下,溶劑含量可以為≥10且≤95重量%,優選≥15且≤80重量%,特別優選≥20且≤70重量%,基于該組合物的總重量計。

在本發明的另一個實施方案中,本發明的組合物的生理上可接受的介質E)包含水和任選的可與水混溶的生理上相容的有機溶劑,例如脂族C1-C5單醇和C2-C8二醇。本發明的組合物中使用的水可以是花水、純的去礦物質水、礦泉水、溫泉水(Thermalwasser)和/或海水。

本發明的組合物中的水和任選存在的可與水混溶的生理上相容的有機溶劑的總和的用量含量可以為例如≥10且≤90重量%,優選≥15且≤80重量%,特別優選≥20且≤70重量%,基于該組合物的總重量計。

然而,本發明的組合物特別優選包含≤5重量%的水,基于該組合物的總重量計。

此外,本發明的組合物還可以包含添加劑,例如賦予效果的成分例如染料或顏料、抗氧化劑、光防護劑、潤濕劑、乳化劑、分散劑、穩定劑、消泡劑、填料、流平劑、聚結劑、防腐劑、保濕物質、香料、自由基清除劑、增稠劑、中和劑、油、蠟、填料和活性物質。取決于本發明的組合物的所需性能狀況和使用目的,最多90重量%(基于全部干物質計)的這些添加劑(基于所有添加劑的總和)可以包含于最終產品中。全部干物質在此應理解為表示指甲油組合物的所有非揮發性部分。

本發明的組合物可以包含賦予效果的成分。所提到的成分可以特別是賦予顏色的,但還可以提供其它不同的效果,例如閃光和/或金屬效果。優選地,本發明的組合物包含至少一種染料,其優選選自親脂性染料、親水性染料、顏料、亮片(Paillette)和珍珠母。根據本發明特別有利地,賦予效果的成分的含量為≥0且≤50重量%,特別有利地為≥0.5且≤30重量%,非常特別有利地為≥1且≤15重量%,各自基于該組合物的總重量計。

例如,可以使用親脂性染料,例如蘇丹I(黃色)、蘇丹II(橙色)、蘇丹III(紅色)、蘇丹IV(猩紅色)、DCRed17、DCGreen6、β-胡蘿卜素、大豆油、DCYellow11、DCViolet2、DCOrange5和DCYellow10。

可考慮的顏料原則上是用于化妝品或皮膚病學組合物中的所有無機或有機顏料。根據本發明使用的顏料可以是例如白色或有色的,并且它們可以用疏水性處理劑包封或涂覆或是未涂覆的。

有利地,所述顏料可以選自金屬氧化物,例如氧化鐵(特別是黃色、紅色、褐色或黑色的氧化物)、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰、氧化鋯、氧化鉻;錳紫、群青藍、普魯士藍、群青和鐵藍、氯氧化鉍、珍珠母、涂覆有鈦或氯氧化鉍的云母顏料、有色珠光顏料例如具有氧化鐵的鈦-云母顏料、特別具有鐵藍或氧化鉻的鈦-云母顏料、具有上述類型的有機顏料的鈦-云母顏料以及基于氯氧化鉍的珠光顏料,炭黑、D&C類型的顏料例如D&CRedN°5、6、7、10、11、12、13、34、D&CYellowLakeN°5和D&CRedLakeN°2和基于胭脂蟲紅、鋇、鍶、鈣和鋁的漆料及其混合物。

為了調節流變性能,可以使用增稠劑作為添加劑。根據本發明特別有利地,增稠劑的濃度為≥0且≤20重量%,特別有利地為≥0.5且≤15重量%,非常特別有利地為≥1且≤10重量%,各自基于該組合物的總重量計。

有利地,增稠劑是有機改性的粘土,例如有機改性的膨潤土、司拉氯銨(stearalkonium)膨潤土、有機改性的鋰蒙脫石、司拉氯銨鋰蒙脫石或有機改性的蒙脫石、疏水性火成二氧化硅,其中硅烷醇基團被三甲基甲硅烷氧基(來自Evonik的AEROSIL?R812)或被二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷(來自Evonik的AEROSIL?R972、AEROSIL?R974、來自Cabot的CAB-O-SIL?TS-530、CAB-O-SIL?TS-610、"CAB-O-SIL?TS-720)、多糖烷基醚(如EP898958-A中所述)替代。

特別有利地,有機改性的粘土選自季銨鹽-18膨潤土(來自Elementis的Bentone?3、Bentone?38、Bentone?38V、來自SouthernClay的TixogelVP、Claytone40、ClaytoneSO)、、司拉氯銨膨潤土(來自Elementis的Bentone?27V、來自SouthernClay的TixogelLG、ClaytoneAF)、季銨鹽-18/芐烷銨(Benzalkonium)膨潤土(來自SouthernClay的ClaytoneHT)。

本發明的組合物可以包含填料。填料應理解為表示無色或白色的礦物(mineralisch)或合成的薄片狀、球形或稍長形的惰性顆粒,其不溶于本發明的組合物的生理上可接受的介質,并且其例如改變組合物的流變性能和結構。

填料可以例如以≥0且≤50重量%,并優選≥0.5至≤30重量%的量包含于本發明的組合物中,基于該組合物的總重量計。

在本發明的上下文中有利的顆粒狀填料是滑石、云母、二氧化硅、高嶺土、淀粉及其衍生物(例如木薯淀粉、二淀粉磷酸酯、辛烯基琥珀酸淀粉鋁或淀粉鈉等)、火成二氧化硅、完全不具有UV濾光器作用也不具有著色作用的顏料(例如氮化硼等)、氮化硼、碳酸鈣、磷酸二鈣、碳酸鎂、碳酸氫鎂、羥基磷灰石、微晶纖維素,合成聚合物例如聚酰胺(例如以商標名“Nylon?”可得到的聚合物)、聚乙烯、聚-β-丙氨酸、聚四氟乙烯(“Teflon?”)、聚丙烯酸酯、聚氨酯、月桂酰賴氨酸、硅酮樹脂(例如來自MomentivePerformanceMaterials以商標名“Tospearl?”可得到的聚合物)的粉末,聚偏二乙烯/丙烯腈的中空顆粒(來自AkzoNobel的Expancel?)或二氧化硅中空顆粒(來自MAPRECOS的SilicaBeads?)。

本發明的組合物的另一個優點是可以并入手指甲護理添加劑。合適的是例如維生素B5、E和C及其衍生物,以及二甲基氧代苯并二氧雜硅烷(Dimethyloxobenzodioxasilane)、氯化鈣、泛酸鈣、泛醇、蛋白質、神經酰胺、沒藥、植物提取物、氨基酸油例如半胱氨酸及其鹽和衍生物、半胱氨酸、谷胱甘肽、生物素、脲和二甲基脲、α-羥基酸例如檸檬酸和抗壞血酸、UV防護劑例如二苯甲酮-1、二苯甲酮-3、水楊酸芐酯、依托立林、甲酚曲唑、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷和固化添加劑如甲醛和來自甲殼質和/或角蛋白的水解產物。抗霉菌添加劑也是可行的。

在本發明的一個優選實施方案中,指甲油組合物包含增塑劑A)、成膜劑B)、任選的至少一種不同于A)的另外的增塑劑C)、任選的至少一種不同于B)的另外的成膜劑D)、生理上可接受的介質E)和任選的添加劑F)。

在本發明的一個特別優選的實施方案中,指甲油組合物包含增塑劑A)、成膜劑B)、任選的至少一種不同于A)的另外的增塑劑C)、至少一種不同于B)的另外的成膜劑D)、生理上可接受的介質E)和任選的添加劑F)。

在本發明的一個非常特別優選的實施方案中,指甲油組合物由增塑劑A)、成膜劑B)、任選的至少一種不同于A)的另外的增塑劑C)、任選的至少一種不同于B)的另外的成膜劑D)、生理上可接受的介質E)和任選的添加劑F)組成。

在另一個優選的實施方案中,指甲油組合物包含≥0.1且≤20重量%的增塑劑A)、≥5且≤30重量%的成膜劑B)、≥0且≤25重量%的增塑劑C)、≥0且≤30重量%的成膜劑D)、≥10且≤95重量%的生理上可接受的介質E)和≥0且≤20重量%的添加劑F),其中這些數據各自基于所述指甲油組合物的總重量計,并且組分A)至F)的總和合計達100重量%。

有利地,成膜劑B)和D)總和的含量在此為優選≥5且≤60重量%,并且增塑劑A)和C)總和的含量為優選≥0.1且≤30重量%,分別基于整個指甲油制劑計。

在另一個特別優選的實施方案中,指甲油組合物包含≥1且≤10重量%的增塑劑A)、≥10且≤20重量%的成膜劑B)、≥1且≤5重量%的增塑劑C)、≥1且≤15重量%的成膜劑D)、≥20且≤70重量%的生理上可接受的介質E)和≥0.5且≤10重量%的添加劑F),其中這些數據各自基于指甲油組合物的總重量計,并且組分A)至F)的總和合計達100重量%。

有利地,成膜劑B)和D)總和的含量在此為優選≥11且≤35重量%,并且增塑劑A)和C)總和的含量為優選≥3且≤12重量%,各自基于整個指甲油制劑計。

本發明的指甲油組合物還可以是可通過UV輻射固化的體系。然而,其優選不是可UV固化的體系。

優選將本發明的指甲油組合物裝入具有≤50ml,優選≤20ml的填充體積的容器中。

本發明的另一主題是可由本發明的指甲油組合物得到的涂層。該涂層應特別理解為表示在將該指甲油組合物施涂到基材上時形成并隨后固化的薄膜。在此,該薄膜的固化可以在不存在助劑但借助例如UV燈的情況下進行。

可由本發明的指甲油制劑得到的涂層優選具有≥20K?nig/s且≤50K?nig/s,優選≥30K?nig/s且≤45K?nig/s的擺錘硬度。在此,如實施例的方法部分中所示那樣測定擺錘硬度。

此外,可由本發明的指甲油制劑得到的涂層優選具有≥70且≤99,特別優選≥90且≤98的光澤度。在此,根據DIN67530借助來自BYKGardnerGmbH,德國的“micro-hazeplus”光澤度測量儀在刮涂(200μm,濕)和23℃下干燥各組合物24小時之后在黑色/白色Leneta卡上測定光澤度。在60°角度下測量光澤度。

此外,可由本發明的指甲油制劑得到的涂層優選是耐水的,這特別表示得到的固化的涂層薄膜在40℃的水中4h后仍是完整的,特別優選是該薄膜仍是完整以及清澈(klar)的。在此,如實施例的方法部分中所示那樣測定耐水性。

本發明的主題還是涂覆有本發明的涂層的基材。基材在此優選是基于角蛋白的材料,特別是手指甲和腳趾甲,但還有已固定到人體上或計劃固定到人體上的人工指甲。這樣的人工指甲例如基于諸如合成塑料的材料。

本發明的另一主題是用于涂覆手指甲和/或腳趾甲的化妝方法,其中將本發明的指甲油組合物施涂到手指甲和/或腳趾甲上。手指甲和腳趾甲在此應理解為還表示已固定到人體上或計劃固定到人體上的人工指甲。

在此,借助輔助工具將所述指甲油組合物施涂到手指甲和/或腳趾甲上。所述輔助工具特別是細刷。施涂后,在指甲上優選形成薄膜。該薄膜然后優選固化。優選地,該薄膜在此在23℃下在≤430s,特別優選在≤410s內固化。在此,如實施例的方法部分中所示那樣測定干燥時間。

參考以下實施例闡述本發明。

實施例:

方法:

在來自BYKGardnerGmbH,德國的“K?nig擺錘硬度測定儀”上根據DINENISO1522在刮涂(240μm,濕)和在23℃和50%相對空氣濕度下干燥各組合物過夜(16小時)之后在玻璃板上測定擺錘硬度。分別由3個測量值形成平均值。

在將組合物施涂到玻璃板(120μm,濕)之后借助來自BYKGardnerGmbH,德國的干燥時間測定儀根據ASTMD5895確定室溫下的干燥時間。測定“觸感”干燥時間。

為了測量耐水性,在施涂所述組合物(240μm)并在23℃和50%相對空氣濕度下干燥24小時之后,將玻璃板浸在40℃下的水浴中4小時的時間。定性測定耐水性。

分別以重量%給出組分的含量,并且始終基于整個組合物的量計。

使用的物質和縮寫:

火棉膠:50重量%的乙酸丁酯、26重量%的乙酸乙酯和24重量%的硝化纖維素(使用的硝化纖維素包含20重量%的異丙醇)的混合物

Desmophen?C1100:數均摩爾量為1000g/mol并且OH官能度為2的聚酯碳酸酯多元醇;來自BayerMaterialScienceAG的商業產品(縮寫:DC1100)

Desmophen?3100XP:數均摩爾質量為1000g/mol并且OH官能度為2的聚碳酸酯多元醇;來自BayerMaterialScienceAG的商業產品(縮寫:D3100XP)

Desmophen?680BA:支化的含羥基的聚酯多元醇,其羥基含量為約2.2%(根據DIN53240/2),粘度為約3000mPas(23℃下,根據DINENISO3219/A.3),并溶解在乙酸丁酯中(特征數據基于具有70%非揮發性部分的溶液,根據DINENISO3251在125℃下測量),來自BayerMaterialScienceAG的商業產品(縮寫:D680BA)

Desmophen?670BA:略微支化的含羥基的聚酯多元醇,其羥基含量為約3.5%(根據DIN53240/2),粘度為約2800mPas(23℃下,根據DINENISO3219/A.3),并溶解在乙酸丁酯中(特征數據基于具有80%非揮發性部分的溶液,根據DINENISO3251在125℃下測量),來自BayerMaterialScienceAG的商業產品(縮寫:D670BA)

Desmophen?800BA:高度支化的含羥基的聚酯多元醇,其羥基含量為約6.9%(根據DIN53240/2),粘度為約3500mPas(23℃下,根據DINENISO3219/A.3),并溶解在乙酸丁酯中(特征數據基于具有80%非揮發性部分的溶液,根據DINENISO3251在125℃下測量),來自BayerMaterialScienceAG的商業產品(縮寫:D800BA)。

增塑作用的研究:

研究基于火棉膠(成膜劑1)、乙酸丁酯(生理上可接受的介質)和各種增塑劑(ATC、甘油碳酸酯、碳酸亞丙酯和Desmophen?C1100)的指甲油制劑的擺錘硬度。由各組合物形成的薄膜的硬度越低,使用的物質的增塑作用越強。表1給出了這些研究的結果。可看出,碳酸亞丙酯不適合作為指甲油制劑的增塑劑,并且用聚酯多元醇達到更差的增塑劑作用。

表1:

V 火棉膠 ATC 甘油碳酸酯 碳酸亞丙酯 D C 1100 乙酸丁酯 D 680 BA D 670 BA D 800 BA 擺錘硬度 [K?nig/s] 1 50 10 40 7 2 50 10 40 7 3 50 10 40 208 4 50 10 40 7 5 50 40 10 88 6 50 40 10 224 7 50 40 10 73

干燥時間和耐水性的研究:

研究基于火棉膠(成膜劑1)、Desmophen?680BA(成膜劑2)、乙酸丁酯(生理上可接受的介質)和各種增塑劑(甘油碳酸酯、Desmophen?C1100和Desmophen?3100XP)的指甲油制劑的干燥時間和耐水性。在此分別這樣調節制劑,以使其具有35至45K?nig/s的擺錘硬度。表2總結了組成和觀察結果。出人意料地表明,由本發明的指甲油組合物6和7形成的薄膜相比于對比實驗5的薄膜而言具有略微改進的干燥時間以及明顯更好的耐水性。

表2:

V 火棉膠 D 680 BA 甘油碳酸酯 D C 1100 D 3100 XP 乙酸丁酯 擺錘硬度[K?nig/s] 干燥時間 [s] 耐水性 5* 50 10 5 35 35 446 被破壞,乳白色薄膜 6 50 10 6 34 44 381 清澈、完整的薄膜 7 50 10 7 33 41 406 清澈、完整的薄膜

*對比實驗。

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