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含有碳二亞胺類化合物的組合物.pdf

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含有 亞胺 化合物 組合
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摘要
申請專利號:

CN201480067087.2

申請日:

20140905

公開號:

CN105813626A

公開日:

20160727

當前法律狀態:

有效性:

審查中

法律詳情:
IPC分類號: A61K8/44,A61K8/41,A61K8/30,A61K8/36,A61Q5/00 主分類號: A61K8/44,A61K8/41,A61K8/30,A61K8/36,A61Q5/00
申請人: 株式會社LG生活健康
發明人: 孫成吉,金始原,李昌雨,李智勛,金智賢,全賢旭,康宅均,李相旻
地址: 韓國首爾市
優先權: 10-2013-0152312,10-2013-0152316,10-2013-0152317,10-2013-0152356,10-2013-0152357
專利代理機構: 隆天知識產權代理有限公司 代理人: 李英艷
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法律狀態
申請(專利)號:

CN201480067087.2

授權公告號:

法律狀態公告日:

法律狀態類型:

摘要

本發明涉及一種含有碳二亞胺類化合物的染色劑組合物、保濕用化妝品組合物、護理用化妝品組合物、阻斷紫外線用組合物以及生體接合用組合物。根據本發明的組合物含有有效成分,該有效成分具有能夠與皮膚、頭發、或纖維表面的蛋白質殘基形成共價鍵的特定官能團,因此,可以提供在不損傷皮膚、頭發、或纖維表面的情況下,形成共價鍵,從而提供所需的半永久效果。

權利要求書

1.一種染色劑組合物,其中,包括碳二亞胺類化合物以及染料。2.根據權利要求1所述的染色劑組合物,其中,所述碳二亞胺類化合物為下述化學式2所表示的碳二亞胺類化合物,化學式2上述化學式2中,n為1至100,m為1至100。3.根據權利要求1所述的染色劑組合物,其中,上述染料在分子內含有羧基或氨基。4.根據權利要求1所述的染色劑組合物,其中,上述染料為天然染料或合成染料。5.根據權利要求4所述的染色劑組合物,其中,上述天然染料為紅紫素、紫茜色素、黑色素或黑色素的前驅體。6.根據權利要求4所述的染色劑組合物,其中,上述合成染料為赤色3號、赤色104號、赤色105號、赤色201號、赤色202號、赤色220號、赤色230號、赤色231號、赤色232號、赤色401號、赤色405號、黃色4號、黃色202號、橙色207號、赤色106號、赤色213號、赤色214號、赤色215號、黃色404號、黃色405號、青色403號、分散藍1、分散橙3、分散黑9、HC藍2、HC紅3、HC黃5或者HC紅1。7.根據權利要求1所述的染色劑組合物,其中,上述染料具有能夠與頭發、皮膚、纖維或皮革表面的蛋白質殘基形成共價鍵的官能團。8.根據權利要求7所述的染色劑組合物,其中,與上述蛋白質形成共價鍵的官能團為選自亞胺酯、芳基疊氮化物、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰、疊氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶、異氰酸酯、硫氰酸鹽、環氧化合物、甲苯磺酸鹽、琥珀酰亞胺、羥基琥珀酰亞胺酯、咪唑、氧基羰基咪唑、亞胺、硫醇、馬來酰亞胺、乙烯基砜、乙烯基亞胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮組成的群中的一種以上。9.根據權利要求1所述的染色劑組合物,其中,相對于100重量份的全部組合物,所述碳二亞胺類化合物為0.001至10重量份。10.根據權利要求1所述的染色劑組合物,其中,所述碳二亞胺類化合物和染料制劑成膠囊形態的單一劑型,或者,制劑成碳二亞胺類化合物和染料分別分離型態的二劑型。11.一種反應性染料,其中,染料上結合有選自由碳二亞胺、亞胺酯、芳基疊氮化物、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰、及疊氮化物組成的群中的一種以上的、與蛋白質形成共價鍵的官能團。12.一種含有權利要求11所述的反應性染料的染色劑組合物。13.一種保濕用化妝品組合物,其中,包括碳二亞胺類化合物以及保濕成分。14.根據權利要求13所述的保濕用化妝品組合物,其中,所述碳二亞胺類化合物為下述化學式2所表示的碳二亞胺類化合物,化學式2上述化學式2中,n為1至100,m為1至100。15.根據權利要求13所述的保濕用化妝品組合物,其中,上述保濕成分在分子內含有羧基或氨基。16.根據權利要求13所述的保濕用化妝品組合物,其中,上述保濕成分為選自由甘油、丙二醇、丁二醇、二丙二醇、辛乙二醇、雙甘油、甲基葡糖醇聚醚、乙氧基乙二醇、甘油醇、丙二醇、二乙氧基二乙二醇吡咯烷酮羧酸、乳酸鈉、吡咯烷酮羧酸鈉、礦物油、凡士林、羊毛脂、荷芭油、橄欖油、糖鞘脂、磷脂、脂質混合體、異壬酸異壬酯、甜菜堿、羧甲基殼聚糖、神經酰胺、葡萄糖神經酰胺、葡糖胺多糖、α-葡聚糖、透明質酸、水解透明質酸、甜菜堿、幾丁聚糖、脫乙酰殼多糖琥珀酰胺、維生素E、尿素、氫氧基乙基尿素、葡萄糖苷類、γ–PGA、木糖醇葡萄糖苷、木糖醇、季戊四醇四異硬脂酸酯、硫酸軟骨素鈉、4-硫酸軟骨素、缺端膠原、β-葡聚糖、PEG、吡哆素三-己基癸酸酯、吡咯烷酮羧酸鉀、聚γ-谷氨酸鈉、聚谷氨酸、聚丙烯酸甘油酯、松樹多糖、聚甘油-3交聯共聚物、透明質酸鈉、雙-PEG-18甲基醚二甲基硅烷、雙-乙氧基二乙二醇琥珀酸酯、卵磷脂、抗壞血酸四異棕櫚酸酯、醣基海藻糖、氫化淀粉水解物、1,2-己二醇、甘露醇、精氨酸、絲氨酸、蔗糖、PCA、瓜氨酸、糖原、組氨酸鹽酸鹽、丙氨酸、蘇氨酸、谷氨酸、賴氨酸鹽酸鹽、磷酸緩沖生理鹽水、肌酸、膽甾醇異硬脂酸酯、膽甾醇氯化物、膽甾醇壬酸酯、BHT、二(月桂酰胺谷氨酰胺)賴氨酸鈉、麥芽糊精、聚季銨鹽-39、膽鈣化醇PEG-12酯、糖類同分異構體、山梨糖醇以及它們的衍生物組成的群的一種以上。17.根據權利要求13所述的保濕用化妝品組合物,其中,上述保濕成分具有能夠與頭發或皮膚表面的蛋白質殘基形成共價鍵的官能團。18.根據權利要求17所述的保濕用化妝品組合物,其中,與上述蛋白質形成共價鍵的官能團為選自由亞胺酯、芳基疊氮化物、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰、疊氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶、異氰酸酯、硫氰酸鹽、環氧化合物、甲苯磺酸鹽、琥珀酰亞胺、羥基琥珀酰亞胺酯、咪唑、氧基羰基咪唑、亞胺、硫醇、馬來酰亞胺、乙烯基砜、乙烯基亞胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮組成的群中的一種以上。19.根據權利要求13所述的保濕用化妝品組合物,其中,相對于100重量份的全部組合物,所述碳二亞胺類化合物為0.001至10重量份。20.根據權利要求13所述的保濕用化妝品組合物,其中,所述碳二亞胺類化合物和保濕成分制劑成膠囊形態的單一劑型,或者,制劑成碳二亞胺類化合物以及保濕成分分別分離型態的二劑型。21.一種反應性保濕成分,其中,保濕成分上結合有選自由碳二亞胺、亞胺酯、芳基疊氮化物、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰、及疊氮化物組成的群中的一種以上的、與蛋白質形成共價鍵的官能團。22.一種含有權利要求21所述的反應性保濕成分的保濕用化妝品組合物。23.一種護理用化妝品組合物,其中,包括碳二亞胺類化合物以及護理成分。24.根據權利要求23所述的護理用化妝品組合物,其中,所述碳二亞胺類化合物為下述化學式2所表示的碳二亞胺類化合物,化學式2上述化學式2中,n為1至100,m為1至100。25.根據權利要求23所述的護理用化妝品組合物,其中,上述護理成分在分子內含有羧基或氨基。26.根據權利要求23所述的護理用化妝品組合物,其中,上述護理成分是選自由聚合物類、脂肪胺類、硅類、脂肪醇類、脂肪酸類、石蠟類、酯油類以及它們的衍生物組成的群中的一種以上。27.根據權利要求23所述的護理用化妝品組合物,其中,上述護理成分具有能夠與頭發或皮膚表面的蛋白質殘基形成共價鍵的官能團。28.根據權利要求27所述的護理用化妝品組合物,其中,與上述蛋白質形成共價鍵的官能團是選自由亞胺酯、芳基疊氮化物、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰、疊氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶、異氰酸酯、硫氰酸鹽、環氧化合物、甲苯磺酸鹽、琥珀酰亞胺、羥基琥珀酰亞胺酯、咪唑、氧基羰基咪唑、亞胺、硫醇、馬來酰亞胺、乙烯基砜、乙烯基亞胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮組成的群中的一種以上。29.根據權利要求23所述的護理用化妝品組合物,其中,相對于100重量份的全部組合物,所述碳二亞胺類化合物為0.001至10重量份。30.根據權利要求23所述的護理用化妝品組合物,其中,所述碳二亞胺類化合物和護理成分制劑成膠囊形態的單一劑型,或者,制劑成碳二亞胺類化合物以及護理成分分別分離型態的二劑型。31.一種反應性護理成分,其中,護理成分上結合有選自由碳二亞胺、亞胺酯、芳基疊氮化物、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰、及疊氮化物組成的群中的一種以上的、與蛋白質形成共價鍵的官能團。32.一種含有權利要求31所述的反應性護理成分的護理用化妝品組合物。33.一種紫外線阻斷用組合物,其中,包括碳二亞胺類化合物以及紫外線阻斷成分。34.根據權利要求33所述的紫外線阻斷用組合物,其中,所述碳二亞胺類化合物為下述化學式2所表示的碳二亞胺類化合物,化學式2上述化學式2中,n為1至100,m為1至100。35.根據權利要求33所述的紫外線阻斷用組合物,其中,上述紫外線阻斷成分在分子內含有羧基或氨基。36.根據權利要求33所述的紫外線阻斷用組合物,其中,上述紫外線阻斷成分是選自由肉桂酸、甘油對氨基苯甲酸酯、苯并三唑基甲基苯酚、棓酰棓酸三油酸酯、3-(4-甲基芐烯)-樟腦、鄰氨基苯甲酸酯、苯甲酮-3、苯甲酮-4、苯甲酮-8、丁基甲氧基苯甲酰甲烷、甲氧桂乙酯、腺嘌呤核苷、氰雙苯丙烯酸辛酯、辛基二甲基對氨基苯甲酸、甲氧基肉桂酸辛酯、水楊酸辛酯、辛基三嗪酮、對氨基苯甲酸、2-苯并咪唑-5-磺酸、水楊酸三甲環己酯、氧化鋅、二氧化鈦、異戊基-p-甲氧基肉桂酸酯、雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、亞苯基二苯丙咪唑磺酸酯鈉鹽、amodi-甲酚曲唑三硅氧烷、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、聚硅氧烷-15(亞芐基丙二酸鹽聚硅氧烷)、亞甲基雙苯并三唑四甲基丁基苯酚、對苯二亞甲基二樟腦磺酸及其鹽組成的群中的一種以上。37.根據權利要求33所述的紫外線阻斷用組合物,其中,上述紫外線阻斷成分具有能夠與頭發、皮膚或纖維表面的蛋白質殘基形成共價鍵的官能團。38.根據權利要求37所述的紫外線阻斷用組合物,其中,與上述蛋白質形成共價鍵的官能團是選自由亞胺酯、芳基疊氮化物、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰、疊氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶、異氰酸酯、硫氰酸鹽、環氧化合物、甲苯磺酸鹽、琥珀酰亞胺、羥基琥珀酰亞胺酯、咪唑、氧基羰基咪唑、亞胺、硫醇、馬來酰亞胺、乙烯基砜、乙烯基亞胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮組成的群中的一種以上。39.根據權利要求33所述的紫外線阻斷用組合物,其中,相對于100重量份的全部組合物,上述碳二亞胺類化合物為0.001至10重量份。40.根據權利要求33所述的紫外線阻斷用組合物,其中,上述碳二亞胺類化合物和紫外線阻斷成分制劑成膠囊形態的單一劑型,或者,制劑成碳二亞胺類化合物以及紫外線阻斷成分分別分離型態的二劑型。41.一種反應性紫外線阻斷成分,其中,紫外線阻斷成分結合有選自由碳二亞胺、亞胺酯、芳基疊氮化物、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰、及疊氮化物組成的群中的中一種以上的、與蛋白質形成共價鍵的官能團。42.一種含有權利要求41所述的反應性紫外線阻斷成分的紫外線阻斷用組合物。43.一種生體接合用組合物,其中,包括碳二亞胺類化合物以及生體接合成分。44.根據權利要求43所述的生體接合用組合物,其中,所述碳二亞胺類化合物為下述化學式2所表示的碳二亞胺類化合物,化學式2上述化學式2中,n為1至100,m為1至100。45.根據權利要求43所述的生體接合用組合物,其中,上述生體接合成分在分子內含有羧基或氨基。46.根據權利要求43所述的生體接合用組合物,其中,上述生體接合成分是選自由纖維蛋白、白蛋白、葡(萄)糖胺、n-乙酰基葡糖胺、藻酸酯、水凝膠、成長因子、生理活性因子、壞死組織清除劑、叉發接合劑、及抗菌被覆劑組成的群中的一種以上。47.根據權利要求43所述的生體接合用組合物,其中,上述生體接合成分具有能夠與頭發或者皮膚表面的蛋白質殘基形成共價鍵的官能團。48.根據權利要求47所述的生體接合用組合物,其中,與上述蛋白質形成共價鍵的官能團是選自由碳二亞胺、亞胺酯、芳基疊氮化物、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰、疊氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶、異氰酸酯、硫氰酸鹽、環氧化合物、甲苯磺酸鹽、琥珀酰亞胺、羥基琥珀酰亞胺酯、咪唑、氧基羰基咪唑、亞胺、硫醇、馬來酰亞胺、乙烯基砜、乙烯基亞胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮組成的群中的一種以上。49.根據權利要求43所述的生體接合用組合物,其中,相對于100重量份的全部組合物,上述碳二亞胺類化合物為0.001至10重量份。50.根據權利要求43所述的生體接合用組合物,其中,碳二亞胺類化合物和生體接合成分制劑成凝膠形態的單一劑型,或者,制劑成碳二亞胺類化合物以及生體接合成分分別分離型態的二劑型。51.一種反應性生體接合成分,其中,生體接合成分結合有選自由碳二亞胺、亞胺酯、芳基疊氮化物、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰、及疊氮化物組成的群中的一種以上的、與蛋白質形成共價鍵的官能團。52.一種含有權利要求51所述的反應性生體接合成分的生體接合用組合物。

說明書

技術領域

本發明涉及一種含有碳二亞胺類化合物的染色劑組合物、保濕用化妝品組合物、護發用化妝品組合物、阻斷紫外線用組合物以及生體接合用組合物。

背景技術

通常,頭發染色劑,即,染發劑根據著色顏色的耐久性以及組合物的特性,可以被分為永久頭發染色劑(氧化型染發劑)、半永久頭發染色劑(非氧化型染發劑)以及短時間著色劑。氧化型染發劑的情況下,低分子量的氧化染料或顏料在頭發內發生氧化中和反應而形成色素,從而可以得到多種多樣的顏色,由于具有優異的染發性,是廣為被利用的染發劑的一種。這種氧化型染發劑組合物是通過氧化劑被氧化,含有形成染料或顏料的一種以上染料或顏料前驅體和一種以上耦合劑,但是,這種氧化染色用染發劑組合物在適用于頭發之前,需要與稀釋過氧化氫溶液等氧化劑混合使用。這樣使用染發劑的目的在于,將頭發盡可能完全染色,并且,長時間持續染發效果。此外,非氧化型染發劑作為可將接近原色的天然色提供于頭發的有用的染發劑,對頭發的損傷比較少,并且可以與燙發一起進行,其應用度逐漸擴大。但是,目前市售的染發劑,均為亮色系,在染色時,因反復的洗發劑沖洗而容易發生退色等變色現象,特別是,氧化型染發劑的情況下,在過氧化氫等氧化劑的影響下,在頭發的脫色過程中,頭發的雙硫鍵(S-S)被破壞,嚴重損害頭發,具有相比于健康發質,染色頭發的觸感降低、頭發缺少潤澤的缺點。

通常,保濕化妝品是指維持人的皮膚或者頭發等的正常的水分,使之柔軟以及顯得有生氣,具有防止分叉、粗糙等損傷的功能的化妝品。這種保濕用化妝品,通過給皮膚以及頭發維持正常的水分,美化皮膚或頭發,增加魅力、改變容貌,或者,為了維持健康的皮膚,以涂抹、散敷、以及其他類似的方法使用。此外,醫藥部外品被定義為:即使對人體有影響,其影響輕微,并不用于疾病的治療或者預防,且不具有影響身體的構造以及機能的目的。

保濕化妝品通常包括,調理、保護皮膚用的基礎保濕化妝品、粉底、局部用(POINT)、美甲用、彩妝用保濕化妝品以及洗凈、防曬隔離、日光浴等身體保濕化妝品的產品。

通常,皮膚、頭發以及纖維的情況,在其水分含量降低時,在為皮膚時,干燥、裂開、變粗糙。此外,在皮膚表面出現起皮現象,同時伴隨瘙癢。此外,干燥的皮膚容易被細菌或真菌感染,在皮膚干燥非常嚴重的情況稱之為皮膚干燥癥。但是,在為皮膚保濕時,防止皮膚因干燥引起的損傷,皮膚表面的薄的脂質膜防止皮膚直接暴露在外部污染物質中,從而保護皮膚。此外,皮膚濕潤,則變柔軟,且看似有活力,達到隱藏細小皺紋、毛孔變小的效果。

這種保濕劑可以分為以下幾種:含有容易與水混合的成分,在涂抹到皮膚上時通過氫鍵結合維持角質層的水分含量,具有與皮脂類似功能的保濕劑、利用天然保濕因子功能的保濕劑、一般有機化合物保濕劑、神經酰胺以及維持結構上為層狀結構的片層形態,從而達到保濕效果的保濕劑。

按照功能區分保濕劑,首先,與自然保濕因子具有類似功能的皮膚潤濕劑為與水分具有強的親和性的物質,可以吸附自身周邊的水分,從而達到維持水分的功能。其中,最為具有代表意義的皮膚潤濕劑為甘油,甘油滲透到角質層,與角質層內的蛋白質或脂質形成堅固的結合,從而抑制從表皮損失的水分。但是,在干燥的環境下,潤濕劑從皮膚吸收水分,使得皮膚變得更為干燥,相比于皮膚密閉劑,其效果更差。這種皮膚潤濕劑,可以舉出,甘油、丙二醇、吡咯烷酮羧酸、乳酸鈉、尿素等。

具有與皮脂類似功能的皮膚密閉劑為,由脂性物質在皮膚表面上形成不透水性膜,起到正常皮膚的皮脂膜相類似的作用。通過洗臉等事先向皮膚供給了水分的狀態下使用,則可以長時間維持水分,進而效果更佳。作為皮膚密閉劑使用的物質,可以舉出,石蠟油、凡士林、羊毛脂、荷荷芭油、橄欖油、脂質混合體等多種油性成分。但是,有些皮膚密閉劑的情況下,粘糊、油膩,在使用中或者使用后帶來不便感。

近年來,角質層中角質細胞間的脂質顯示其重要性,對于含有神經酰胺的保濕成分進行大量研究以及產品化。其結果,混合適當比例的神經酰胺、膽固醇、脂肪酸,涂抹到皮膚上時,可以恢復受損的皮膚,并確認了具有保濕的功能。

除此之外,對通過乳液或薄層狀結構等加大保濕效果進行了大量研究,實際上,相比于O/W型的保濕劑,W/O型的保濕劑的效果更優異,但從產品的容易制造性以及使用感考慮,O/W劑型的保濕產品銷售更多。

為了這種保濕化妝品的制劑化,所使用的常規原料可以舉出油脂、蠟、烴、高級脂肪酸、高級醇、酯油、硅油等油性原料、陰離子、陽離子、兩性離子、非離子型表面活性劑、保濕劑、增粘劑以及作為皮膜形成劑使用的高分子化合物、紫外線吸收及阻斷劑、抗氧化劑、金屬離子封鎖劑、含有染料以及顏料的色劑、香料、防腐劑等。

然而,這些保濕成分用于皮膚的情況下,在處理后到洗凈期間,提供短暫的保濕效果,在洗凈之后需要再次處理,導致比較繁瑣。

通常,護理用化妝品給皮膚和頭發賦予光滑、柔軟、彈性、沉著等優異的特性,從而美化皮膚或頭發、增強魅力、改變容貌,或者,為了維持健康的頭發以及皮膚,以涂抹、散抹以及相類似的方法用于身體為目的。此外,醫藥部外品被定義為:即使對人體有影響,其影響輕微,并不用于疾病的治療或者預防,不具有影響身體的結構以及機能的使用目的。

護理用化妝品通常包括,調理、保護皮膚及頭發的基礎護理化妝品、粉底、局部用(point)、美甲用、彩妝用護理化妝品以及洗凈、防曬隔離、日光與等身體護理化妝品的產品。

護理是指,當某個產品涉及與所要改善的表面損傷相關的特定側面的修正或者預防時,特別是,適用了某些物質的表面品質提升的情況視為護理。

以頭發為例說明,頭發的護理需要持續的管理過程。眾所周知,頭發是由存活在皮膚表面深處的少數細胞派生的基本死去的細胞。因此,頭發護理成分對細胞的成長沒有實質上的影響,不影響細胞根源性的修理。因此,短時間內提高受損頭發的特性,在被解除后,需要重新適用頭發的護理。

由于物理處理或化學處理導致的頭發的損傷,誘發頭發的物理結構變化。雖然護理成分不能治愈頭發的根源問題,在利用洗凈劑洗去消除護理劑之前,可以短時間提升頭發的化妝學價值以及功能。

大部分的頭發損傷原因是,以美容為目的的洗發、干燥、梳發、造型、護理、燙發等美發習慣和化學物質的曝光、陽光、大氣污染、風、海水以及氯化游泳場等環境因素引起的。護理是通過減少靜電、提高頭發強度、保護來自紫外線的輻射、增加光澤等多種形態的原理,可以提升膨潤化的頭發的化妝學價值。

頭發的護理是,減少頭發的斷裂和多孔性,通過增加強度和光澤,可以緩解頭發的損傷。陽離子型高分子護發劑因其直接參與與高分子聚合物和頭發表面之間相反電荷之間的電相互作用的親和性,因此,是非常有效的護理成分。護發劑通常留在發綹的表面,減小梳發引起的摩擦力和靜電現象,另外,在另一體系中,可以賦予強化彈性、維持卷曲、頭發的蓬松,易于打理等特性。

最近的護發劑提供以下功能中的一種以上:可以給濕發和干發提供易梳理性、填充頭發的受損部位,進行再排列而提供柔軟、多孔性最小化、給頭發賦予光澤,從而賦予絲質般的觸感、提供對熱以及機械損傷的保護功能、賦予保濕、彈性以及頭發多的感覺、消除靜電等功能。

通常,人的頭發外皮(cuticle)由平平重疊的細胞(頭皮屑)構成。外皮細胞像屋頂的瓦片一樣附著在頭發纖維的根部到端部。各個外皮層為約0.3~0.5厚,其中可見的外皮層部分為約5-10程度。人的頭發的外皮通常為5~10層。頭發的各個外皮細胞由上表皮、A-層、外表皮、內表皮、內層等多種子層(sublamella)和細胞膜復合物(cellmembranecomplex)構成。最外層的上表皮層由共價鍵的脂質(脂肪酸)覆蓋,所含成分中最多的是18-甲基二十烷酸(18-MethylEicosanoicAcid,18-MEA)。該層構成外皮細胞膜復合物的外廓層,起到潤滑、減少摩擦、形成疏水性表面的作用。

對頭發而言,漏在頭皮外部的部分叫做發干,該部分根據頭發的壽命以及長度而發生變化。此外,根據在剪發或洗發或使用吹風機的情況,梳發、燙發、染發等的情況,干燥、紫外線、海水、游泳場的石灰粉等環境因素而變化。特別是,對于發干外周的毛鱗片,即使不受外界環境的直接影響,多重累積的情況下也會受損。受損的頭發是,毛鱗片的端部冒出,或者是一部分被剝離而進行一層脫落。這樣的頭發發生光散射,因此沒有光澤、也不順滑。當頭發的受損更大,毛鱗片層完全掉落,內部的毛皮脂暴露,最終頭發分叉,或者容易斷發。

如上,18-MEA為了改善受損頭發的表面,試著進行各種處理,進而在市面上銷售或者通過美容店試用使用硅涂抹頭發表面的頭發打蠟或者頭發精華素等改善頭發護理效果的產品,在最近也多了關于賦予皮膚或者頭發護理效果的產品的產品化。

但是,在皮膚以及頭發上使用這種護理成分的情況下,在處理后到洗凈期間,提供短暫的效果,在洗凈之后需要再次處理,導致比較繁瑣。

通常阻斷紫外線是指,從在生活中暴露的紫外線,保護人的皮膚或者頭發等或者纖維等,從而防止紫外線引起的弊害以及損傷。

紫外線通常發散100~400nm的電波,從波長短的電波,被分為真空紫外線(100~190nm)、UVC(190~280nm)、UVB(280~320nm)、UVA(320~400nm)。其中,太陽光所包含的紫外線中,能夠抵達地表面的紫外線是UVB的長波部分和UVA,構成人體最外層的皮膚,因紫外線而受到各種傷害。短波UVB在表皮發生吸收并散亂,對生物的傷害大,在表皮中引起很多急性傷害。相比于此,長波UVA對生物的傷害小,至今為止沒有關注對皮膚的傷害。但是,太陽光中包含的UVA的影響并不能置之不理。此外,UVA滲透到皮膚中,可到達真皮下層,因此,關于真皮層的紫外線的直接影響,應考慮被稱之為光老化的慢性紫外線傷害。

比較UVA和UVB,UVA中有很大量達標,但紫外線強度弱,滲透表皮以及真皮層,從而導致皮膚黑化,破壞膠原蛋白、彈性蛋白等影響皮膚彈性的成分,成為皮膚老化(皺紋)的原因,雖然UVB的地表到達量相對小于UVA,但紫外線強度大,大部分在表皮上發生散亂反射,但引起紅斑以及炎癥,發生皮膚的異常角質化現象。

通常,紫外線的阻斷效果由SPF(SunProtectionFactor)表示,SPF=使用紫外線阻斷產品的皮膚的MED/未使用紫外線阻斷產品的皮膚的MED;

MED(MinimalErythmaDoes-引起紅斑所需的最少紫外線量(時間))。但是,暴露在紫外線下引起紅斑的時間因天氣、人種以及不同人而不同,但在函國的情況下,夏天的MED約為10~30分鐘。SPF是指防止因紫外線引起紅斑發生的程度,主要指阻斷UVB的效果。這是,涂抹SPF高的產品,在陽光下暴露之際,則相對于皮膚黑化以及老化具有大影響的UVA而言,可能是在沒有任何防備的情況下暴露。因此,需要制備既具有高的SPF,也能夠有效阻斷UVA的產品是至關重要的。UVA的阻斷效果使用PA+、PA++、PA+++來表示,是通過以下式進行計算。

PFA=使用紫外線阻斷產品的皮膚的MPPD/未使用紫外線阻斷產品的皮膚的MPPD,在這里,MPPD(MinimalPersistentPigmentDarkeningDose)是引起黑化所需的最小持續型及時黑化量(時間)。這與SPF不同,難以使用具體數值顯示,因此分為一定范圍來表示,即,PFA2以上小于4(PA+)-有UVA阻斷效果、PFA4以上小于8(PA++)-UVA阻斷效果很好、PFA8以上(PA+++)-UVA阻斷效果非常好。

由紫外線引起的皮膚傷害可以分為曬傷、紅斑、黑化(及時型黑化、滯后型黑化)、免疫抑制等急性傷害以及光老化、皮膚癌等慢性傷害。

通常情況下,紫外線阻斷劑可以分為:在分子內具有雙鍵的化合物的紫外線吸收劑、紫外線散亂劑、樹脂類以及高分子皮膜形成劑。所述在分子內具有雙鍵的化合物在受到紫外線時,分子內電子的能級上升,變成激發狀態,來吸收紫外線,作為這一類紫外線吸收劑有如對氨基苯甲酸、肉桂酸衍生物、水楊酸衍生物、苯甲酮衍生物等紫外線吸收劑。所述紫外線散亂劑使紫外線發生物理的散亂,使得紫外線不直接接觸皮膚,如有氧化鈦、氧化鋅等紫外線散亂劑。所述樹脂類以及高分子皮膜形成劑以增加耐水性為目的,如有纖維素類、PVP/α-烯烴類聚合物、丙烯酸聚合物、硅樹脂、氟改性硅樹脂等樹脂類以及高分子皮膜形成劑。

為了這些紫外線阻斷化妝品的制劑化所使用的常規原料,可以舉出,油脂、蠟、烴、高級脂肪酸、高級醇、酯油、硅油等油性原料;陰離子、陽離子、兩性、非離子性表面活性劑、紫外線阻斷劑、增粘劑、作為皮膜形成劑使用的高分子化合物,紫外線吸收及阻斷劑、抗氧化劑、金屬離子封鎖劑、包含染料或顏料的色劑、香料、防腐劑等。

此外,作為實際阻斷紫外線的有效成分,除了上述的成分外,還包括肉桂酸、甘油對氨基苯甲酸酯、苯并三唑基甲基苯酚(Drometrizole)、棓酰棓酸三油酸酯、3-(4-甲基芐烯)-樟腦、鄰氨基苯甲酸酯、苯甲酮-3、苯甲酮-4、苯甲酮-8、丁基甲氧基苯甲酰甲烷、甲氧桂乙酯、腺嘌呤核苷、氰雙苯丙烯酸辛酯(Octocrylene)、辛基二甲基對氨基苯甲酸、甲氧基肉桂酸辛酯、水楊酸辛酯、辛基三嗪酮、對氨基苯甲酸、2-苯并咪唑-5-磺酸、水楊酸三甲環己酯、氧化鋅、二氧化鈦、異戊基-p-甲氧基肉桂酸酯、雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(BisEthylhexyloxyphenolMethoxyphenylTriazine)、亞苯基二苯丙咪唑磺酸酯鈉鹽、amodi-甲酚曲唑三硅氧烷、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、聚硅氧烷-15(亞芐基丙二酸鹽聚硅氧烷)(Polysilicone-15(DimethicodiethylbenzalMalonate))、亞甲基雙苯并三唑四甲基丁基苯酚、對苯二亞甲基二樟腦磺酸及其鹽類等。

但是,這些紫外線阻斷成分用于皮膚、頭發或纖維上時,僅提供在處理后到下一次洗滌前的短時間效果,在洗凈之后需要再次處理,導致比較繁瑣。

一般,創傷是由于外加力而身體組織的正常結構的連續性被破壞的狀態,根據不同原因,可以分為,由外力而皮下組織的毛細血管受傷的撞傷、銳利的外力導致的擦傷、被冰碴、釘、樹枝等污染的刺傷、刀、碎玻璃以及手術引起的切傷、鈍重的外力導致的皮膚撕裂的挫傷、皮膚被拉緊或者拉伸引起的裂傷等。

為了增大創傷的治療效果,所使用的方法為初期干燥治療方法,蓋住創傷,維持干燥,從而治愈創傷的方法,作為用于消除已知干燥處理劑的缺點、即與創傷面之間的固著性而不使上皮受損的方法,有無紡布紗布、非固著性紗布、非固著性吸收墊等。作為潤濕治療方法,作為對藥創等慢性難治性皮膚潰瘍的治療具有重大效果的具有代表意義的治療劑,可以舉出薄膜、填充型珠子、水膠體、藻酸酯、發泡膠、水凝膠等。最近,廣為使用的藥物傳遞系統作為有效治療難以治愈的慢性創傷的方法,成長因子調節創傷治愈過程,可以有效進行創傷的治療,其中,具有代表性的生體接合成分,包含成長因子、生理活性物質、壞死組織去除劑、抗菌涂抹劑等。

如上所述,用于治療創傷等皮膚損傷部位的生體接合用組合物的目的為,更快更有效的治療創傷部位,盡可能不留疤痕,美化傷痕部位的皮膚如同原來的皮膚,從而增加魅力。

此外,生體接合用組合物可以用于接合分叉的頭發的用途。

可以接合皮膚或頭發的生體接合用組合物,一般包括:用于護理皮膚的洗臉、整理、基礎用具有皮膚或頭發間的接合功能的組合物,或者,粉底、局部(Point)用產品等具有皮膚或頭發的接合功能的組合物。用于頭皮的具有皮膚或者頭發間的接合功能的組合物,包括,首先洗凈、養護、凈發、養發、育發用養護等用于頭皮的具有皮膚或頭發間的接合功能的組合物。

為了構成這種具有皮膚或頭發間的接合功能的組合物所使用的常規原料包括:油脂、蠟、烴、高級脂肪酸、高級醇、酯油、硅油等油性原料,陰離子、陽離子、兩性離子、非離子型表面活性劑、保濕劑、增粘劑以及作為皮膜形成劑使用的高分子化合物,紫外線吸收及阻斷劑,抗氧化劑,金屬離子封鎖劑,含有染料以及顏料的色劑,香料,防腐劑等。

然而,僅將這些皮膚或頭發間可接合的生體接合用組合物原料以及藥劑成分使用于皮膚或者頭發的情況下,在處理后到洗凈期間,提供短暫的效果,在洗凈之后需要再次處理,導致比較繁瑣,持續性效果受到限制。

專利文獻1公開了一種皮膚或頭發用非水系個人護理產品,在非水系端具有選自以下官能團中的一種以上的護理成分,所述官能團能夠與頭發或皮膚表面的蛋白質殘基形成共價鍵,所述官能團為,碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶、異氰酸酯、硫氰酸酯、還氧化合物、甲苯磺酸鹽(Tosylate)、琥珀酰亞胺、羥基琥珀酰亞胺酯(hydroxysuccinimidylester)、咪唑、氧基羰基咪唑(Oxycarbonylimidazole)、亞胺、硫醇、馬來酰亞胺、乙烯基砜、乙烯基亞胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二硫化物、酮以及由RX表示的官能團(R為選自由烷基、芳基、芳烷基、環烴基以及不飽和環烴基組成的群組中任意一種,X為I、Br或Cl),且分為非水系端和水系端,在使用前夕進行混合后使用,使用如上提出的多種官能團,對人體有害,或者,構成頭發或皮膚的蛋白質的氨基酸中,其含量標的為頭發(1.9~3.1%),皮角質(3.1~6.9%)左右的少量的賴氨酸,或者,標的為頭發(16.6~18%),皮角質(2.3~3.8%)左右的半胱氨酸,因此存在反應效率降低,需要各個物質分別進行合成的問題。

背景技術文獻

專利文獻1:韓國公開特許第2008-0064467號

發明內容

本發明的目的在于提供一種染色劑組合物,無須損傷頭發、皮膚、纖維或皮革,可以持續賦予半永久性染色效果。

此外,本發明的目的在于提供一種保濕型化妝品組合物,無須損傷頭發或皮膚,可以持續賦予半永久性保濕效果。

此外,本發明的目的在于提供一種護理型化妝品組合物,無須損傷頭發或皮膚,可以持續賦予半永久性護理效果。

此外,本發明的目的在于提供一種阻斷紫外線用組合物,無須損傷頭發、皮膚或纖維,可以持續賦予半永久性紫外線阻斷效果。

此外,本發明的目的在于提供一種生體接合組合物,無須損傷頭發或皮膚,可以持續賦予半永久性生體接合效果。

為了解決上述課題,本發明提供一種染色劑組合物,其含有碳二亞胺類化合物以及染料。

為了解決上述另一課題,本發明提供一種保濕用化妝品組合物,其含有碳二亞胺類化合物以及保濕成分。

為了解決上述另一課題,本發明提供一種護理化妝品組合物,其含有碳二亞胺類化合物以及護理成分。

為了解決上述另一課題,本發明提供一種紫外線阻斷用組合物,其含有碳二亞胺類化合物以及紫外線阻斷成分。

為了解決上述另一課題,本發明提供一種生體接合用組合物,其含有碳二亞胺類化合物以及生體接合成分。

發明效果

根據本發明的染色劑組合物,包含能夠與頭發、皮膚、纖維或皮革的蛋白質殘基共價鍵的特定官能團被導入的反應性染料以及/或碳二亞胺類化合物,在沒有損傷頭發、皮膚、纖維或皮革的情況下,形成共價鍵,從而提供半永久的所需顏色。

根據本發明的保濕用化妝品組合物,包含能夠與頭發或皮膚的蛋白質殘基共價鍵的特定官能團被導入的反應性保濕成分以及/或碳二亞胺類化合物,沒有損傷頭發或皮膚的情況下,形成共價鍵,從而提供半永久的保濕效果。

根據本發明的護理用化妝品組合物,包含能夠與頭發或皮膚的蛋白質殘基共價鍵的特定官能團被導入的反應性護理成分以及/或碳二亞胺類化合物,沒有損傷頭發或皮膚的情況下,形成共價鍵,從而提供半永久的護理效果。

根據本發明的紫外線阻斷用化妝品組合物,包含能夠與頭發、皮膚或纖維的蛋白質殘基共價鍵的特定官能團被導入的反應性紫外線阻斷成分以及/或碳二亞胺類化合物,沒有損傷頭發、皮膚或纖維的情況下,形成共價鍵,從而提供半永久的紫外線阻斷效果。

根據本發明的生體接合用化妝品組合物,包含能夠與頭發或皮膚的蛋白質殘基共價鍵的特定官能團被導入的反應性生體接合成分以及/或碳二亞胺類化合物,沒有損傷頭發或皮膚的情況下,形成共價鍵,從而提供半永久的生體接合效果。

附圖說明

圖1示出洗發10次后的比較例1和實施例1的耗牛毛的染色狀態。

圖2示出洗發1次、洗發10次后的實施例4和5的羊毛纖維的染色狀態。

圖3為示出使用本發明的實施例42的生體接合用組合物處理頭發前后的頭發狀態的照片。

具體實施方式

本發明涉及一種染色劑組合物,其含有碳二亞胺類化合物以及染料。

根據本發明的染色劑組合物,例如,使碳二亞胺類化合物與已知染料反應,通過結合了碳二亞胺基的反應性染料,形成與頭發、皮膚、纖維或皮革的蛋白質之間的共價鍵,從而達到染料活性的最大化。

上述碳二亞胺類化合物的使用量,相對于100重量份的全部組合物,為0.001至10重量份、0.01至7重量份、或0.1至5重量份。當其含量不足0.001重量份的情況下,存在難以達到持續的染色效果的問題,當超過10重量份的情況下,超過了皮膚中存在的反應點,而過度存在的碳二亞胺類化合物在未與皮膚反應的狀態下與有效物質進行反應,從而未能幫助提高持續性,存在只能作為損失成分的問題。

在本發明中所使用的染料,作為生色基團,可以含有選自NO2、N=N、C=O、C=C、C=N、C=S、N=O以及N=NO組成的群組中的一種以上原子基團,但不限于此。此外,上述染料中,作為調色基團,可以含有選自-OCH3、-N(CH3)2、-NH(CH3)、-NO2、-CF3、-OH、-OCH3、-CL、以及-NH2組成的群組中的一種以上原子基團,但不限于此。此外,上述染料可以含有選自-COONa、-COOK、-COOH、-NH2、-NHR、NR2、-CL、-Br、-I以及-F組成的群組中的一種以上反應基團,但不限于此。此外,上述染料可以是在頭發、皮膚、纖維、皮革等中使用的天然染料或合成染料,上述天然染料可以是紅紫素(purpurin)、紫茜色素(Munjistin)、黑色素(Melanin)或黑色素的前驅體,但并不限于此,上述合成染料,可以是赤色3號、赤色104號、赤色105號、赤色201號、赤色202號、赤色220號、赤色230號、赤色231號、赤色232號、赤色401號、赤色405號、黃色4號、黃色202號、橙色207號、赤色106號、赤色213號、赤色214號、赤色215號、黃色404號、黃色405號、青色403號、分散藍1、分散紫1、分散橙3、分散黑9、HC藍2、HC紅3、HC黃5或者HC紅1,但并不限于此。

上述染料的使用量,相對于100重量份的全部組合物,為0.001至50重量份、0.001至30重量份、或0.01至10重量份,或者0.1至5重量份。當其含量不足0.001重量份的情況下,存在無法有效發揮其性能的問題,當含量超過50重量份,則存在制劑化以及劑型穩定性問題。

特別是,本發明的染料在分子內含有羧基或胺基,可以提高與碳二亞胺類化合物之間的反應效率。

此外,在本發明的顏料中含有可以與頭發、皮膚、纖維或皮革表面的蛋白質殘基形成共價鍵的官能團。

可以與上述蛋白質形成共價鍵的官能團選自,碳二亞胺、亞胺酯、芳基疊氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯(sulfo-hydroxysuccinimideester)、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰(Haloacetyl)、疊氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶(aziridine)、異氰酸酯、硫氰酸鹽、環氧化合物、甲苯磺酸鹽(Tosylate)、琥珀酰亞胺、羥基琥珀酰亞胺酯(hydroxysuccinimidylester)、咪唑、氧基羰基咪唑(Oxycarbonylimidazole)、亞胺、硫醇、馬來酰亞胺、乙烯基砜、乙烯基亞胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮組成的群中的一種以上,但不限于此。

此外,上述蛋白質可以包括硫醇基、羥基、羧基或氨基的反應性殘基。

上述碳二亞胺類化合物是在分子內含有下述化學式1表示的結構的化合物的總稱。

化學式1

-N=C=N-

上述碳二亞胺類化合物優選含有1至1000個左右的化學式1的結構,更優選在分子內含有1至100個左右的化學式1的結構,更優選在分子內含有1至10個左右的化學式1的結構。

在該情況下,當分子內化學式1表示的碳二亞胺基的結構超過1000個時,原料的粘度太大,分子量過大,可以反應的反應點過多,含有碳二亞胺基的分子非常大,遮擋了具有實際功能的分子中呈現功能效果的部分,從而發生效率降低的問題。

在本發明中,碳二亞胺類化合物的具體例,可以舉出,由下述化學式2所表示的化合物,在下述化學式2中,n為4,m為11的化合物被命名為1,3-雙(1-異氰酸基-1-甲基乙基)苯基-均聚物,聚乙二醇單-甲基乙基共聚物(Benzene,1,3-bis(1-isocyanato-1-methylethyl)-,homopolymer,polyethyleneglycolmono-Me-ether-blocked)(以下,化學式2的高分子形態碳二亞胺類化合物)。

化學式2

上述化學式2中,n為1至100,m為1至100。

在本發明中,作為碳二亞胺類化合物的其他例,可以使用下述化學式3表示的化合物,1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亞胺,或者1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亞胺鹽酸。

化學式3

根據本發明的染色劑組合物的一優選例,將具有羧基的染料制備成直接具有生體活性的反應性酯類染料形態,或者是,將頭發(17.5~21.9%)、皮角質(15.5~23.5%)、或纖維(19~23%)中過量存在的氨基酸(例如天冬氨酸、谷氨酸)反應性性酯化,使用含有氨基的染料能夠標的的碳二亞胺類化合物,從而制備成具有反應性的酯形態(反應性染料),從而增強反應效率,進而增強其效果。此外,可以使用分子內具有能夠標的其他氨基酸的碳二亞胺、亞胺酯、芳化基、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰(Haloacetyl)、疊氮化物等官能團的染料,來增大其效果。

作為更優選的具體例,在具有羧基的染料分子、或者皮膚或頭發的蛋白質表面上,首先,使用如化學式2的高分子形態的碳二亞胺類化合物或如1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亞胺鹽酸那樣的碳二亞胺類化合物進行一次反應生成反應性酯,在生成的反應性酯基官能團上再與分子內具有氨基的染料,或者頭發、皮膚、纖維或皮革表面的氨基進行反應,由此,在對人體溫和且親和的條件下得到優秀的染色效果。上述反應優選在pH2~10的條件下進行,更優選在pH3~9的條件下進行,最優選在pH4~5的酸性條件或弱酸性水溶液中反應,可以增大反應效率。該反應在1至30分鐘內完成。

在下述反應式1中,顯示了具有羧基的染料分子與碳二亞胺類化合物進行一次反應,形成反應性酯,進而與具有氨基殘基的生體的氨基酸反應,形成共價鍵的反應模式圖。

反應式1

下述反應式2中,顯示作為具有頭發的蛋白質表面的羧基的生體氨基酸的天冬氨酸以及谷氨酸與碳二亞胺類化合物發生一次反應,形成反應性酯,進而與具有氨基殘基的染料反應,形成共價鍵的反應模式圖。

反應式2

通過碳二亞胺類化合物,增大了頭發的蛋白質與染料的反應效率,結合在頭發上的反應性染料不會因洗發劑、洗滌劑、肥皂等的常規洗滌中被洗掉,幾乎能夠永久地維持附著在頭發上的狀態。

上述反應式為與頭發相關的代表例,也可適用于頭發之外的皮膚、纖維、皮革等上。

本發明的染料還可以包含結合有能夠與蛋白質形成共價鍵且由以下官能團組成的群中選擇的一種以上官能團的反應性染料,所述官能團包括:碳二亞胺、亞胺酯、芳基疊氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯(sulfo-hydroxysuccinimideester)、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰(Haloacetyl)、疊氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶(aziridine)、異氰酸酯、硫氰酸鹽、環氧化合物、甲苯磺酸鹽(Tosylate)、琥珀酰亞胺、羥基琥珀酰亞胺酯(hydroxysuccinimidylester)、咪唑、氧基羰基咪唑(Oxycarbonylimidazole)、亞胺、硫醇、馬來酰亞胺、乙烯基砜、乙烯基亞胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮。

例如,如同上述反應式1,可以包含使碳二亞胺類化合物進行一次反應生成的結合有碳二亞胺的染料(反應性染料)。

此外,本發明還可以包含具有反應性染料的染色劑組合物。

根據本發明的染色劑組合物,為了增大效果,可以與棕櫚酸、硬脂酸等脂肪酸、脂肪醇、直鏈或支鏈的長鏈烷基季銨鹽等陽離子表面活性劑、陽離子化纖維素、陽離子化瓜爾膠、陽離子化聚乙烯基吡啶烷酮等陽離子型聚合物,硅混合使用,來使制劑化容易。此外,為了制型化,可以添加溶劑、表面活性劑、增粘劑、穩定劑、防腐劑、著色劑、pH調整劑、金屬離子封鎖劑、著色劑、膨化劑、外觀改善劑、顏料、分體粒子等制劑化的成分。用于制劑化的成分,相對于全部組合物100重量份,可以使用40至99重量份。

根據本發明的染色劑組合物,包含具有官能團的染料成分,可以用于所有頭發以及皮膚染色劑組合物的配方中。作為染色劑組合物的例,可以用于洗發前(pre-shampoo)組合物、洗發水、護發修護素、發蠟、噴霧(spray)、摩絲(mousse)、頭發護理水(hairlotion)、精華素、發膏、永久染發劑、臨時染發劑、燙發劑、無紡布、片材等頭發或人體能夠使用的所有化妝品制劑,對于皮膚而言,也可以包括所有制劑。當纖維制品的情況下,可以包括染色劑等制劑。

更優選的是,根據本發明的染色劑組合物包含碳二亞胺類化合物的同時,具有反應性官能團的染料,當上述制劑在水系中的活性降低的情況下,更容易在非水系劑型中維持其活性,在使用前為了調整pH,與緩沖液混合,在洗滌過程中,與水接觸的方法使其發生反應。作為非水系劑型的例,作為常規非水系化妝品的制劑,可以是液態、片型、粉末粉體型、錠劑型、油、蠟、針劑(ampoule)、凝膠等。此外,碳二亞胺類化合物和染料可以制劑形成膠囊形態的單一劑型或分別分離的二劑型。此外,還可以采用通過膠囊化,將具有反應性的官能團和具有染料功能的成分結合的形態的衍生物與水分阻斷的方法。

根據本發明的染色劑組合物,為了增大具有官能團的染料的效果,可以使用二辛基琥珀酸酯、二辛基己二酸酯、二乙基癸二酸酯等2-鹽酸酯油和多醇、聚乙二醇、丙二醇、己二醇、丁二醇,以及它們的異性體,丙三醇、苯甲醇、乙氧基二乙二醇及衍生物。上述提及的溶劑,可以增加頭發、皮膚、纖維或皮革的浸透性,作為難溶性物質的溶劑使用。為了增大具有官能團的染料的活性維持效果,優選使用二乙基癸二酸酯、乙氧基二乙二醇、雙-乙氧基乙二醇環己烷、1,4-二羧酸酯等。

本發明涉及一種保濕用化妝品組合物,其含有碳二亞胺類化合物以及保濕成分。

根據本發明的保濕用化妝品組合物,例如,使碳二亞胺類化合物與已知保濕成分反應,通過結合了碳二亞胺基的保濕成分,使其形成與頭發、皮膚的蛋白質之間的共價鍵,從而達到保濕效果的最大化。

上述碳二亞胺類化合物的使用量,相對于100重量份的全部化妝品組合物,為0.001至10重量份、0.01至7重量份、或0.1至5重量份。當其含量不足0.001重量份的情況下,難以達到持續的保濕效果,當超過10重量份的情況下,多度地超過了皮膚中存在的反應點而存在的碳二亞胺類化合物在未與皮膚反應的狀態下與有效物質反應,從而存在未能提高持續性,只能作為損失成分的問題。

本發明中,“保濕效果”是指維持人的皮膚或頭發等的正常水份,使之柔和、有生氣,防止分叉、粗糙等的損傷。

在本發明中所使用的保濕成分,可以包括來自動物、植物、礦物等的天然物由來的提取物、氨基酸、縮氨酸、蛋白質、糖類、維生素等可以填充皮膚或頭發的受損部位的保濕作用成分,但不限于此。例如,可以是選自由以下成分組成的組中的一種以上,即:甘油、丙二醇、丁二醇、二丙二醇、辛乙二醇、雙甘油、甲基葡糖醇聚醚、乙氧基乙二醇、甘油醇、丙二醇、二乙氧基二乙二醇吡咯烷酮羧酸、乳酸鈉、吡咯烷酮羧酸鈉(PCA-Na)、礦物油、凡士林、羊毛脂、荷芭油、橄欖油、糖鞘脂、磷脂、脂質混合體、異壬酸異壬酯、甜菜堿、羧甲基殼聚糖、神經酰胺、葡萄糖神經酰胺、葡糖胺多糖(Glycosaminoglycans)、α-葡聚糖、透明質酸、水解透明質酸、甜菜堿、幾丁聚糖(chitosan)、脫乙酰殼多糖琥珀酰胺(ChitosanSuccinamide)、維生素E(Tocopherol)、尿素(Urea)、氫氧基乙基尿素、葡萄糖苷類、γ–PGA、木糖醇葡萄糖苷、木糖醇、季戊四醇四異硬脂酸酯、硫酸軟骨素鈉、4-硫酸軟骨素、缺端膠原、β-葡聚糖、PEG、吡哆素三-己基癸酸酯、吡咯烷酮羧酸鉀(PCA-K)、聚γ-谷氨酸鈉、聚谷氨酸、聚丙烯酸甘油酯、松樹多糖(glactoarabinan)、聚甘油-3交聯共聚物、透明質酸鈉、雙-PEG-18甲基醚二甲基硅烷、雙-乙氧基二乙二醇琥珀酸酯、卵磷脂、抗壞血酸四異棕櫚酸酯(AscorbylTetraisopalmitate)、醣基海藻糖、氫化淀粉水解物(HydrogenatedStarchHydrolysate)、1,2-己二醇、甘露醇、精氨酸、絲氨酸、蔗糖、PCA、瓜氨酸、糖原、組氨酸鹽酸鹽、丙氨酸、蘇氨酸、谷氨酸、賴氨酸鹽酸鹽、磷酸緩沖生理鹽水、肌酸、膽甾醇異硬脂酸酯、膽甾醇氯化物、膽甾醇壬酸酯、BHT、二(月桂酰胺谷氨酰胺)賴氨酸鈉、麥芽糊精、聚季銨鹽-39、膽鈣化醇PEG-12酯、糖類同分異構體、山梨糖醇以及它們的衍生物。

上述保濕成分的使用量,相對于100重量份的全部組合物,為0.001至50重量份、0.001至30重量份、或0.01至10重量份,或者0.1至5重量份。當其含量不足0.001重量份的情況下,無法有效發揮其性能,當含量超過50重量份,存在制型化以及劑型穩定性問題。

特別是,本發明的保濕成分在分子內含有羧基或氨基,可以提高與碳二亞胺類化合物的反應效率。

此外,在本發明的保濕成分中可以含有可以與頭發或皮膚表面的蛋白質殘基形成共價鍵的官能團。

能夠與上述蛋白質形成共價鍵的官能團選自,由碳二亞胺、亞胺酯、芳基疊氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯(sulfo-hydroxysuccinimideester)、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰(Haloacetyl)、疊氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶(aziridine)、異氰酸酯、硫氰酸鹽、環氧化合物、甲苯磺酸鹽(Tosylate)、琥珀酰亞胺、羥基琥珀酰亞胺酯(hydroxysuccinimidylester)、咪唑、氧基羰基咪唑(Oxycarbonylimidazole)、亞胺、硫醇、馬來酰亞胺、乙烯基砜、乙烯基亞胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮所組成的群中的一種以上,但不限于此。

此外,上述蛋白質可以包括硫醇基、羥基、羧基或氨基的反應性殘基。

上述碳二亞胺類化合物是在分子內含有下述化學式1表示的結構的化合物的總稱。

化學式1

-N=C=N-

上述碳二亞胺類化合物優選含有至少1至1000個左右的化學式1的結構,更優選為在分子內含有1至100個左右的化學式1的結構,更優選為分子內含有1至10個左右的化學式1的結構。

在該情況下,當分子內化學式1表示的碳二亞胺基超過1000個時,原料的粘度太大,分子量過大,可以反應的反應點過多,含有碳二亞胺基的分子非常大,遮擋了具有實際功能的分子中呈現功能效果的部分,從而發生效率降低的問題。

在本發明中,作為碳二亞胺類化合物的具體例,可以舉出,由下述化學式2所表示的化合物,在下述化學式2中,n為4,m為11的化合物被命名為1,3-雙(1-異氰酸基-1-甲基乙基)-苯基均聚物,聚乙二醇單-甲基乙基共聚物(以下,化學式2的高分子形態碳二亞胺類化合物)。

化學式2

上述化學式2中,n為1至100,m為1至100。

在本發明中,作為碳二亞胺類化合物的其他例,可以使用下述化學式3表示的化合物,1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亞胺,或者1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亞胺鹽酸(1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimideHCl)。

化學式3

根據本發明的作為保濕用化妝品組合物的優選例,將具有羧基的保濕成分制備成直接具有生體反應性的反應性酯類保濕成分形態,或者是將頭發(17.5~21.9%)、皮角質(15.5~23.5%)中過量存在的氨基酸(例如冬氨酸、谷氨酸)反應性酯化,使用含有氨基的保濕成分能夠標的的碳二亞胺類化合物,制備成具有反應活性的酯形態(反應性保濕成分),從而增強反應效率,進而增強其效果。此外,可以使用分子內具有如碳二亞胺、亞胺酯、芳基疊氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯(sulfo-hydroxysuccinimideester)、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰(Haloacetyl)、疊氮化物等那樣的可以標的氨基酸的官能團的保濕成分,來增大其效果。

作為更優選的具體例,在具有羧基的保濕成分分子、皮膚或者頭發的蛋白質表面上,首先使用如化學式2的高分子形態的碳二亞胺類化合物或如1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亞胺鹽酸那樣的碳二亞胺類化合物進行一次反應生成反應性酯,在生成的反應性酯基官能團上再使分子內具有氨基的保濕成分進行反應,或者與頭發或皮膚表面的氨基進行反應,來得到優秀的保濕效果。上述反應優選在pH2~10的條件下進行,更優選在pH3~9的條件下進行,最優選在pH4~5的酸性條件或弱酸性水溶液中反應,可以增大反應效率。該反應在1至30分鐘內完成。

在下述反應式3中顯示了具有羧基的保濕成分分子與碳二亞胺類化合物進行一次反應,形成反應性酯,進而與具有氨基殘基的生體的氨基酸進行反應,形成共價鍵的反應模式圖。

反應式3

下述反應式4中顯示,在頭發或皮膚的蛋白質表面的具有羧基的生體氨基酸的天冬氨酸以及谷氨酸與碳二亞胺類化合物發生一次反應,形成反應性酯,進而與具有氨基殘基的保濕成分反應,形成共價鍵的反應模式圖。

反應式4

通過碳二亞胺類化合物,頭發或皮膚的蛋白質與保濕成分的反應效率增大,結合在頭發或皮膚上的反應性保濕成分不會因洗發劑、肥皂等的常規洗滌被洗掉,幾乎能夠維持永久地附著在頭發或皮膚的狀態。

本發明的保濕成分,還可以包含結合有能夠與蛋白質形成共價鍵且由以下官能團組成的群中選擇的一種以上官能團的反應性保濕成分,所述官能團包括:碳二亞胺、亞胺酯、芳基疊氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯(sulfo-hydroxysuccinimideester)、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰(Haloacetyl)、疊氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶(aziridine)、異氰酸酯、硫氰酸鹽、環氧化合物、甲苯磺酸鹽(Tosylate)、琥珀酰亞胺、羥基琥珀酰亞胺酯(hydroxysuccinimidylester)、咪唑、氧基羰基咪唑(Oxycarbonylimidazole)、亞胺、硫醇、馬來酰亞胺、乙烯基砜、乙烯基亞胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮。

例如,可以包含如同上述反應式1,使碳二亞胺類化合物一次反應生成的結合有碳二亞胺基的保濕成分。此外,本發明還可以包含具有上述反應性保濕成分的保濕用化妝品組合物。

根據本發明的保濕用化妝品組合物,為了增大效果,可以與棕櫚酸、硬脂酸等脂肪酸、脂肪醇、直鏈或支鏈的長鏈烷基季銨鹽等陽離子表面活性劑、陽離子化纖維素、陽離子化瓜爾膠、陽離子化聚乙烯基吡啶烷酮等陽離子型聚合物、硅混合使用,來使制劑化容易。此外,為了化妝品制劑的制型化,可以添加溶劑、表面活性劑、增粘劑、穩定劑、防腐劑、著色劑、pH調整劑、金屬離子封鎖劑、著色劑、膨化劑、外觀改善劑、顏料、分體粒子等用于化妝品的制劑化的成分。用于制劑化的成分,相對于全部組合物100重量份,可以使用40至99重量份。

根據本發明的保濕用化妝品組合物包含具有官能團的保濕功能成分,用于保濕用化妝品組合物的配方。作為皮膚產品的適用例,通常包括保護皮膚用的基礎化妝品(化妝水、精華、精華素、乳液、面霜等)、彩妝化妝品(隔離霜、粉底、粉、眼影、唇彩、唇膏、潤唇膏等),美甲用化妝品(修指甲、營養劑、強化劑、面漆等),清洗用化妝品(洗面奶、卸妝油、卸妝液、卸妝霜、卸妝凝膠、面膜、面具、香皂、洗面巾等),防曬化妝品、潤膚化妝品(潤膚液、沐浴露、潤膚霜、潤膚油等),對于頭發,可以包括洗發水、護理液、護發素、發膜、護發精華素、蠟、凝膠、噴霧等所有制劑。

更優選的是,根據本發明的保濕用化妝品組合物包含碳二亞胺類化合物的同時,包含具有反應性官能團的保濕成分,當上述的制劑在水系中的活性降低的情況下,更容易在非水系劑型中維持其活性,在使用前為了調整pH,與緩沖液混合,通過在洗滌過程中與水接觸的方法,使其發生反應。作為非水系劑型的例,可以是作為常規非水系化妝品的制劑,可以是液態、片型、粉末粉體型、錠劑型、油、蠟、針劑(ampoule)、凝膠等。此外,碳二亞胺類化合物和保濕成分,可以制劑成膠囊形態的單一劑型或分別分離的二劑型。此外,還可以利用通過形成膠囊,將具有反應性的官能團和具有保濕功能的成分結合的形態的衍生物與水分阻斷的方法。

根據本發明的保濕用化妝品組合物,為了增大具有官能團的保濕的效果,可以使用二辛基琥珀酸酯、二辛基己二酸酯、二乙基癸二酸酯等2-鹽酸酯油和多醇、聚乙二醇、丙二醇、己二醇、丁二醇,以及它們的異性體,丙三醇、苯甲醇、乙氧基二乙二醇及衍生物。上述提及的溶劑,可以在增加頭發、皮膚、纖維或皮革的浸透性,作為難溶性物質的溶劑使用。為了增大具有官能團的保濕成分的活性維持效果,優選使用二乙基癸二酸酯、乙氧基二乙二醇、雙-乙氧基乙二醇環己烷、1,4-二羧酸酯等。

本發明涉及一種護理化妝品組合物,其含有碳二亞胺類化合物以及護理成分。

根據本發明的護理化妝品組合物,例如,使碳二亞胺類化合物與已知護理成分反應,通過結合了碳二亞胺基的反應性護理成分,與頭發或皮膚的蛋白質形成共價鍵,從而達到護理效果的最大化。

上述碳二亞胺類化合物的使用量,相對于100重量份的全部組合物,為0.001至10重量份、0.01至7重量份、或0.1至5重量份。當其含量不足0.001重量份的情況下,既有難以達到持續的護理效果的問題,當超過10重量份的情況下,超過了皮膚中存在的反應點而過度存在的碳二亞胺類化合物在未與皮膚反應的狀態下與有效物質反應,從而存在未能提高持續性,而只能作為損失成分的問題。

本發明中,護理是指給皮膚或頭發賦予光滑、柔軟、柔和、潤澤、膨潤感等優異的特性,從而美化皮膚或頭發、增強魅力、改變容貌,或者,為了維持健康的頭發以及皮膚,以涂抹、散抹于身體以及相類似的方法使用為目的。從護理效果來考慮,可以呈現賦予光澤以及潤澤,減少靜電等效果。

在本發明中所使用的護理成分,可以包括來自動物、植物、礦物等的天然物由來提取物、氨基酸、羧氨酸、蛋白質等可以填充皮膚或頭發的受損部位的護理作用成分,但不限于此。例如,可以選自由聚合物類、硅類、脂肪醇類、脂肪酸類、石蠟類、酯油類以及他們的衍生物組成的群中一種以上。

上述天然物由來提取物包括海藻提取物、葵花子油提取物、苦參提取物、人參提取物、黃連提取物、金盞花提取物、白樺樹汁液、白樺樹提取物、花椒提取物、天羅提取物、佛手柑提取物、扁柏提取物、高山紅景天提取物、蒼術提取物、崩大碗提取物、紅參水、貝母提取物、鈴蘭提取物、蜂窩提取物、黑醋栗提取物、石榴提取物、檸檬提取物、松針提取物、綠茶提取物、西蘭花提取物、蜂蜜提取物、藍莓提取物、漿果提取物、熏衣草提取物、扁豆提取物(lentilbean)、生姜水提取物等,作為上述蛋白質以及縮氨酸,可以包括天蠶絲綢、絲綢、多聚賴氨酸、海藻、羊毛以及頭發、由麥得到的蛋白質以及縮氨酸等。

作為上述氨基酸包括甘氨酸、丙氨酸、纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、蘇氨酸、絲氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、蛋氨酸、天冬氨酸、天冬酰胺、谷氨酸、二碘酪氨酸、賴氨酸、精氨酸、組氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、脯氨酸、羥基脯氨酸等。

此外,上述聚合物類可以使用分子量1000至100萬左右的直鏈(linier)以及支鏈、網狀聚合物,根據需要,也可以使用碳碳之間含有雙鍵或環狀結構的各種置換體的聚合物,其中,優選使用分子端的任意一端包含至少一個以上如-COONa、-COOK、-COOH、-NH2、-NHR、-NR2、-Cl、-Br、-I或者-F等那樣的用于附著生體反應基的具有反應性的殘基,以便使生體反應性官能團附著的反應容易進行。更優選使用碳原子數為10000乃至50萬左右的直鏈(linier)以及支鏈聚合物,且在分子內末端的任意一端包含至少一個以上如-COONa、-COOK、-COOH、-NH2、-NHR、-NR2、-Cl、-Br、-I或-F等那樣的用于附著生體反應基的具有反應性的殘基,以便使生體反應性官能團附著的反應容易進行。例如,多胺聚合物、聚羧酸聚合物、甲基丙烯酰基乙基甜菜堿/甲基丙烯酸酯共聚物(MethacryloylethylBetaine/MethacrylateCopolymer)、辛基丙烯酸酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物(Octylacrylamide/Acrylates/ButylaminoethylMethacrylateCopolymer)等兩性聚合物;或聚乙烯吡咯烷酮、PVP/VA共聚物、PVP/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物(PVP/DimethylaminoethylmethacrylateCopolymer)等非離子型聚合物;丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚物(AcrylateMethacrylateCopolymer)、VA/巴豆酸酯/乙烯基新癸酸酯共聚物(VA/Crotonates/VinylNeodecanoateCopolymer)等陰離子型聚合物,但并不限于此。

上述硅類,可以舉出,二甲基硅油、三甲基硅油、苯基三甲基硅油、氨基二甲基硅油、氨基苯基三甲基硅油、氨基-五苯基三甲基硅油、二甲基聚硅氧烷(Dimethylpolysiloxane)、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基環戊硅氧烷、甲基三甲基硅油、苯基三甲基硅油、甲基硅油、環甲基硅油、烷基甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷共聚醇(DimethiconeCopolyol)、三甲基硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷(Trimethylsilylamodimethicone)形態的化合物,但不限于此。

上述脂肪族醇類為碳原子數為10乃至50左右的直鏈(linier)以及支鏈的脂肪族醇類化合物,例如,優選使用月桂醇、十六烷醇、十八烷醇、異十八烷醇、二十二烷醇等,但不限于此。

上述脂肪酸類為碳原子數為10乃至50左右的直鏈(linier)以及支鏈的脂肪族酸類化合物,例如,優選使用18-甲基二十碳烯酸、十六烷基酸、十八烷基酸、異十八烷基酸等,但不限于此。

上述蠟類,例如可以使用小燭樹蠟(candelilliawax)、巴西棕櫚蠟、米糠蠟、蜜蠟、羊毛脂、地蠟、硬蠟(Ceresinewax)、石蠟(paraffinwax)、微晶蠟、聚乙烯蠟等,但不限于此。

上述酯油,例如,可以使用荳蔻酸異丙酯、荳蔻酸丁酯、十六酸異丙酯、乙基硬脂酸酯、亞油酸異丙酯、荳蔻酸癸酯、荳蔻酸十六烷基酯、鯨蠟醇棕櫚酸酯、氫化聚異丁酯(Hydrogenatedpolyisobutaine)等,但并不限于此。

上述護理成分的使用量,相對于100重量份的全部組合物,為0.001至50重量份、0.001至30重量份、或0.01至10重量份,或者0.1至5重量份。當其含量不足0.001重量份的情況下,由有效成分提供的效果有限,當含量超過50重量份,制型化以及劑型的經時穩定性存在問題,存在不進行反應而作為損失的成分的問題。

特別是,本發明的護理成分在分子內含有羧基或氨基,可以提高與碳二亞胺類化合物的反應效率。

此外,在本發明中護理成分中含有可以與頭發或皮膚表面的蛋白質殘基形成共價鍵的官能團。

可以與上述蛋白質形成共價鍵的官能團可以是選自由以下官能團組成的群中的一種以上,即,碳二亞胺、亞胺酯、芳基疊氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯(sulfo-hydroxysuccinimideester)、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰(Haloacetyl)、疊氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶(aziridine)、異氰酸酯、硫氰酸鹽、環氧化合物、甲苯磺酸鹽(Tosylate)、琥珀酰亞胺、羥基琥珀酰亞胺酯(hydroxysuccinimidylester)、咪唑、氧基羰基咪唑(Oxycarbonylimidazole)、亞胺、硫醇、馬來酰亞胺、乙烯基砜、乙烯基亞胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮,但不限于此。

此外,上述蛋白質可以包括硫醇基、羥基、羧基或氨基的反應性殘基。

上述碳二亞胺類化合物是在分子內含有下述化學式1表示的結構的化合物的總稱。

化學式1

-N=C=N-

上述碳二亞胺類化合物為,優選分子內含有1至1000個左右的化學式1的結構,更優選為分子內含有1至100個左右的化學式1的結構,更優選為分子內含有1至10個左右的化學式1的結構。

在該情況下,當分子內化學式1的結構超過1000個時,原料的粘度太大,分子量過大,可以反應的反應點過多,含有碳二亞胺基的分子非常大,遮擋了具有實際功能的分子中呈現功能效果的部分,從而發生效率降低的問題。

在本發明中,作為碳二亞胺類化合物的具體例,可以舉出,由下述化學式2所表示的化合物,在下述化學式2中,n為4,m為11的化合物被命名為1,3-雙(1-異氰酸基-1-甲基乙基)-苯基均聚物,聚乙二醇單-甲基乙基共聚物(以下,化學式2的高分子形態碳二亞胺類化合物)。

化學式2

上述化學式2中,n為1至100,m為1至100。

在本發明中,作為碳二亞胺類化合物的其他例,可以使用下述化學式3表示的化合物,1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亞胺,或者1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亞胺鹽酸。

化學式3

根據本發明的護理化妝品組合物的優選例,將具有羧基的護理成分制備成直接具有生體反應性的反應性酯類護理成分形態,或者是,將頭發(17.5~21.9%)、皮角質(15.5~23.5%)中過量存在的氨基酸(例如冬氨酸、谷氨酸)反應性酯化,使用含有氨基的護理成分能夠標的的碳二亞胺類化合物,制備成具有反應性的酯形態(反應性護理成分),從而增強反應效率,進而增強其效果。此外,可以使用分子內具有如碳二亞胺、亞胺酯、芳基疊氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯(sulfo-hydroxysuccinimideester)、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰(Haloacetyl)、疊氮化物等那樣的可以標的氨基酸的官能團的其他護理成分,由此可以增大其效果。

作為更優選的具體例,在具有羧基的護理成分分子、皮膚或者頭發的蛋白質表面上,首先,使用化學式2的高分子形態的碳二亞胺類化合物或如1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亞胺鹽酸那樣的碳二亞胺類化合物進行一次反應生成反應性酯,在生成的反應性酯基官能團上再使分子內具有氨基的護理成分反應,或者與頭發或皮膚表面的氨基反應,得到優秀的護理效果。上述反應優選在pH2~10的條件下進行,更優選在pH3~9的條件下進行,最優選在pH4~5的酸性條件或弱酸性水溶液中反應,可以增大反應效率。該反應在1至30分鐘內完成。

在下述反應式5中表示,具有羧基的護理成分分子與碳二亞胺類化合物進行一次反應,形成反應性酯,進而與具有氨基殘基的生體的氨基酸反應,形成共價鍵的反應模式圖。

反應式5

下述反應式6中顯示,作為頭發或皮膚的蛋白質表面的具有羧基的生體氨基酸的天冬氨酸以及谷氨酸與碳二亞胺類化合物進行一次反應,形成反應性酯,進而與具有氨基殘基的護理成分反應,形成共價鍵的反應模式圖。

反應式6

通過碳二亞胺類化合物,頭發或皮膚的蛋白質與護理成分的反應效率增大,結合在頭發或皮膚上的反應性護理成分不會在洗發劑、肥皂等的常規洗滌中被洗掉,幾乎能夠維持永久地附著于頭發或皮膚的狀態。

本發明的護理成分,還可以包含結合有能夠與蛋白質形成共價鍵的選自由以下官能團組成的群中的一種以上的官能團的反應性護理成分,即,碳二亞胺、亞胺酯、芳基疊氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯(sulfo-hydroxysuccinimideester)、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰(Haloacetyl)、疊氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶(aziridine)、異氰酸酯、硫氰酸鹽、環氧化合物、甲苯磺酸鹽(Tosylate)、琥珀酰亞胺、羥基琥珀酰亞胺酯(hydroxysuccinimidylester)、咪唑、氧基羰基咪唑(Oxycarbonylimidazole)、亞胺、硫醇、馬來酰亞胺、乙烯基砜、乙烯基亞胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮。

例如,可以包含如同上述反應式1,使碳二亞胺類化合物一次反應生成的結合有碳二亞胺的護理成分。此外,本發明還可以包含具有上述反應性護理成分的護理化妝品組合物。

根據本發明的護理化妝品組合物,為了增大效果,可以與棕櫚酸、硬脂酸等脂肪酸、脂肪醇、直鏈或支鏈的長鏈烷基季銨鹽等陽離子表面活性劑、陽離子化纖維素、陽離子化瓜爾膠、陽離子化聚乙烯基吡啶烷酮等陽離子型聚合物、硅混合使用,來使制劑化容易。此外,為了化妝品制劑的制型化,可以包含溶劑、表面活性劑、增粘劑、穩定劑、防腐劑、著色劑、pH調整劑、金屬離子封鎖劑、著色劑、膨化劑、外觀改善劑、顏料、分體粒子等用于化妝品制劑化的成分。用于制劑化的上述成分,相對于全部組合物100重量份,可以使用40至99重量份。

根據本發明的護理用化妝品組合物包含具有官能團的護理功能成分,用于護理用化妝品組合物的配方。作為皮膚產品的適用例,通常包括保護皮膚用的基礎化妝品(化妝水、精華、精華素、乳液、面霜等)、彩妝化妝品(隔離霜、粉底、粉、眼影、唇彩、唇膏、潤唇膏等),美甲用化妝品(修指甲、營養劑、強化劑、面漆等),清洗用化妝品(洗面奶、卸妝油、卸妝液、卸妝霜、卸妝凝膠、面膜、面具、香皂、洗面巾等),防曬化妝品、潤膚化妝品(潤膚液、沐浴露、潤膚霜、潤膚油等),對于頭發,可以包括洗發水、護理液、護發素、發膜、護發精華素、蠟、凝膠、噴霧等所有制劑。

更優選的是,根據本發明的護理化妝品組合物包含碳二亞胺類化合物的同時,包含具有反應性官能團的護理成分,當上述的制劑在水系中的活性降低的情況下,更容易在非水系劑型中維持其活性,在使用前為了調整pH,與緩沖液混合,通過在洗滌過程中與水接觸的方法使其發生反應。作為非水系劑型的例,可以是作為常規非水系化妝品的制劑,可以是液態、片型、粉末粉體型、錠劑型、油、蠟、針劑(ampoule)、凝膠等。此外,碳二亞胺類化合物和護理成分,可以制劑形成膠囊形態的單一劑型或分別分離的二劑型。此外,還可以利用通過形成膠囊,將具有反應性的官能團和具有護理功能的成分結合的形態的衍生物與水分阻斷的方法。

根據本發明的護理化妝品組合物,為了增大具有官能團的護理效果,可以使用二辛基琥珀酸酯、二辛基己二酸酯、二乙基癸二酸酯等2-鹽酸酯油和多醇、聚乙二醇、丙二醇、己二醇、丁二醇,以及它們的異性體,丙三醇、苯甲醇、乙氧基二乙二醇及衍生物。上述提及的溶劑,可以增加頭發、皮膚的浸透性,作為難溶性物質的溶劑使用。為了增大具有官能團的護理成分的活性維持效果,優選使用二乙基癸二酸酯、乙氧基二乙二醇、雙-乙氧基乙二醇環己烷、1,4-二羧酸酯等。

本發明涉及一種紫外線阻斷用組合物,其含有碳二亞胺類化合物以及紫外線阻斷成分。

根據本發明的紫外線阻斷用組合物,例如,使碳二亞胺類化合物與已知紫外線阻斷成分進行反應,通過結合了碳二亞胺基的紫外線阻斷成分,使其形成與頭發或皮膚的蛋白質的共價鍵,從而達到紫外線阻斷效果的最大化。

上述碳二亞胺類化合物的使用量,相對于100重量份的全部組合物,為0.001至10重量份、0.01至7重量份、或0.1至5重量份。當其含量不足0.001重量份的情況下,難以達到持續的紫外線阻斷效果,當超過10重量份的情況下,超過了皮膚中存在的反應點而過度存在的碳二亞胺類化合物在未與皮膚或纖維反應的狀態下與有效物質反應,從而存在未能提高持續性,而只能作為損失成分的問題。

在本發明中,“紫外線阻斷效果”是指,保護生活中漏在紫外線下的皮膚或頭發,以防止因紫外線引起的弊害以及損傷的功能。

在本發明中所使用的紫外線阻斷成分包括:對氨基苯甲酸衍生物(PABA)、肉桂酸衍生物、水楊酸衍生物、苯甲酮衍生物等紫外線吸收劑;氧化鈦、氧化鋅等紫外線散亂劑;纖維素類、PVP/α-烯烴類聚合物、丙烯酸聚合物、硅樹脂、氟改性硅樹脂等樹脂類以及高分子皮膜形成劑。此外,作為實際阻斷紫外線的有效成分,例如可以是以下成分所組成的群中選擇的以上以上,即肉桂酸、甘油對氨基苯甲酸酯、苯并三唑基甲基苯酚(Drometrizole)、棓酰棓酸三油酸酯、3-(4-甲基芐烯)-樟腦、鄰氨基苯甲酸酯、苯甲酮-3、苯甲酮-4、苯甲酮-8、丁基甲氧基苯甲酰甲烷、甲氧桂乙酯、腺嘌呤核苷、氰雙苯丙烯酸辛酯(Octocrylene)、辛基二甲基對氨基苯甲酸、甲氧基肉桂酸辛酯、水楊酸辛酯、辛基三嗪酮、對氨基苯甲酸、2-苯并咪唑-5-磺酸、水楊酸三甲環己酯、氧化鋅、二氧化鈦、異戊基-p-甲氧基肉桂酸酯、雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(BisEthylhexyloxyphenolMethoxyphenylTriazine)、亞苯基二苯丙咪唑磺酸酯鈉鹽、amodi-甲酚曲唑三硅氧烷、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、聚硅氧烷-15(亞芐基丙二酸鹽聚硅氧烷)(Polysilicone-15(DimethicodiethylbenzalMalonate))、亞甲基雙苯并三唑四甲基丁基苯酚、對苯二亞甲基二樟腦磺酸及其鹽類。

上述紫外線阻斷成分的使用量,相對于100重量份的全部組合物,為0.001至50重量份、0.001至30重量份、或0.01至10重量份,或者0.1至5重量份。當其含量不足0.001重量份的情況下,無法有效發揮其性能,當含量超過50重量份,制型化以及劑型穩定性存在問題。

特別是,本發明的紫外線阻斷成分在分子內含有羧基或氨基,可以提高與碳二亞胺類化合物的反應效率。

此外,在本發明中紫外線阻斷成分中可以含有可以與頭發、皮膚、或纖維表面的蛋白質殘基形成共價鍵的官能團。

可以與上述蛋白質形成共價鍵的官能團選自由以下官能團所組成的群中選擇一種以上,所述官能團包括:碳二亞胺、亞胺酯、芳基疊氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯(sulfo-hydroxysuccinimideester)、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰(Haloacetyl)、疊氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶(aziridine)、異氰酸酯、硫氰酸鹽、環氧化合物、甲苯磺酸鹽(Tosylate)、琥珀酰亞胺、羥基琥珀酰亞胺酯(hydroxysuccinimidylester)、咪唑、氧基羰基咪唑(Oxycarbonylimidazole)、亞胺、硫醇、馬來酰亞胺、乙烯基砜、乙烯基亞胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮,但不限于此。

此外,上述蛋白質可以包括硫醇基、羥基、羧基或氨基的反應性殘基。

上述碳二亞胺類化合物是在分子內含有下述化學式1表示的結構的化合物的總稱。

化學式1

-N=C=N-

上述碳二亞胺類化合物,優選在分子內含有1至1000個左右的化學式1的結構,更優選為分子內含有1至100個左右的化學式1的結構,更優選為分子內含有1至10個左右的化學式1的結構。

在該情況下,當分子內化學式1的結構超過1000個時,原料的粘度太大,分子量過大,可以反應的反應點過多,含有碳二亞胺基的分子非常大,遮擋了具有實際功能的分子中呈現功能效果的部分,從而發生效率降低的問題。

在本發明中,作為碳二亞胺類化合物的具體例,可以舉出,由下述化學式2所表示的化合物,在下述化學式2中,n為4,m為11的化合物被命名為1,3-雙(1-異氰酸基-1-甲基乙基)-苯基均聚物,聚乙二醇單-甲基乙基共聚物(以下,化學式2的高分子形態碳二亞胺類化合物)。

化學式2

上述化學式2中,n為1至100,m為1至100。

在本發明中,作為碳二亞胺類化合物的其他例,可以使用下述化學式3表示的化合物,1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亞胺,或者1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亞胺鹽酸。

化學式3

根據本發明的紫外線阻斷用組合物的優選例,將具有羧基的紫外線阻斷成分制備成直接具有生體反應性的反應性酯類紫外線阻斷成分形態,或者是,將頭發(17.5~21.9%)、皮角質(15.5~23.5%)、纖維(19~23%)中過量存在的氨基酸(例如冬氨酸、谷氨酸)反應性酯化,使用含有氨基的紫外線阻斷成分能夠標的的碳二亞胺類化合物,制備具有反應性的酯形態(反應性紫外線阻斷成分),從而增強反應效率,進而增強其效果。此外,還可以使用分子內具有如碳二亞胺、亞胺酯、芳基疊氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯(sulfo-hydroxysuccinimideester)、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰(Haloacetyl)、疊氮化物等那樣的可以標的氨基酸的官能團的其他紫外線阻斷成分,可以增大其效果。

作為更優選的具體例,在具有羧基的紫外線阻斷成分分子、皮膚或者頭發的蛋白質表面上,首先,使用化學式2的高分子形態的碳二亞胺類化合物或如1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亞胺鹽酸那樣的碳二亞胺類化合物進行一次反應生成反應性酯,在生成的反應性酯基官能團上再使分子內具有氨基的紫外線阻斷成分反應,或者與頭發或皮膚表面的氨基反應,得到優秀的紫外線阻斷效果。上述反應優選在pH2~10的條件下進行,更優選在pH3~9的條件下進行,最優選在pH4~5的酸性條件或弱酸性水溶液中反應,可以增大反應效率。該反應在1至30分鐘內完成。

在下述反應式7中顯示,具有羧基的紫外線阻斷成分分子與碳二亞胺類化合物進行一次反應,形成反應性酯,進而與具有氨基殘基的生體的氨基酸反應,形成共價鍵的反應模式圖。

反應式7

下述反應式8中顯示,作為頭發、皮膚或纖維的蛋白質表面的具有羧基的生體氨基酸的天冬氨酸以及谷氨酸與碳二亞胺類化合物一次反應,形成反應性酯,進而與具有氨基殘基的紫外線阻斷成分反應,形成共價鍵的反應模式圖。

反應式8

通過碳二亞胺類化合物,頭發、皮膚或纖維的蛋白質與紫外線阻斷成分的反應效率增大,結合在頭發、皮膚或纖維上的反應性紫外線阻斷成分不會在洗發劑、洗滌劑、肥皂等的常規洗滌中被洗掉,幾乎能夠維持永久地附著在頭發、皮膚或纖維的狀態。

本發明的紫外線阻斷成分,還可以包含結合有能夠與蛋白質形成共價鍵的選自由以下官能團組成的群中的一種以上的官能團的紫外線阻斷成分,即,碳二亞胺、亞胺酯、芳基疊氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯(sulfo-hydroxysuccinimideester)、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰(Haloacetyl)、疊氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶(aziridine)、異氰酸酯、硫氰酸鹽、環氧化合物、甲苯磺酸鹽(Tosylate)、琥珀酰亞胺、羥基琥珀酰亞胺酯(hydroxysuccinimidylester)、咪唑、氧基羰基咪唑(Oxycarbonylimidazole)、亞胺、硫醇、馬來酰亞胺、乙烯基砜、乙烯基亞胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮。

例如,可以包含如同上述反應式1,使碳二亞胺類化合物一次反應生成的結合有碳二亞胺基的阻斷紫外線化妝品組合物。此外,本發明還可以包含具有上述反應性紫外線阻斷成分的紫外線阻斷用組合物。

根據本發明的阻斷紫外線化妝品組合物,為了增大效果,可以與棕櫚酸、硬脂酸等脂肪酸、脂肪醇、直鏈或支鏈的長鏈烷基季銨鹽等陽離子表面活性劑、陽離子化纖維素、陽離子化瓜爾膠、陽離子化聚乙烯基吡啶烷酮等陽離子型聚合物、硅混合使用,來使制劑化容易。此外,為了化妝品制劑的劑型化,可以添加溶劑、表面活性劑、增粘劑、穩定劑、防腐劑、著色劑、pH調整劑、金屬離子封鎖劑、著色劑、膨化劑、外觀改善劑、顏料、分體粒子等用于化妝品的制劑化的成分。用于制劑化的成分,相對于全部組合物100重量份,可以使用40至99重量份。

根據本發明的紫外線阻斷用組合物包含具有官能團的紫外線阻斷功能成分,可以用于紫外線阻斷用化妝品組合物的配方。作為皮膚產品的適用例,通常包括保護皮膚用的基礎化妝品(化妝水、精華、精華素、乳液、面霜等)、彩妝化妝品(隔離霜、粉底、粉、眼影、唇彩、唇膏、潤唇膏等),美甲用化妝品(修指甲、營養劑、強化劑、面漆等),清洗用化妝品(洗面奶、卸妝油、卸妝液、卸妝霜、卸妝凝膠、面膜、面具、香皂、洗面巾等),防曬化妝品、潤膚化妝品(潤膚液、沐浴露、潤膚霜、潤膚油等),對于頭發,可以包括洗發水、護理液、護發素、發膜、護發精華素、蠟、凝膠、噴霧等所有制劑,纖維制品的情況下,纖維柔順劑、液態洗劑、粉末洗劑、片型洗劑、纖維染色劑、纖維護理劑、纖維漂洗劑、漂白劑、部分污染處理劑、纖維定型劑、熨燙助劑、衣物保管劑等所有制劑。

更優選的是,根據本發明的紫外線阻斷用組合物包含碳二亞胺類化合物的同時,包含具有反應性官能團的紫外線阻斷成分,當上述的制劑在水系中的活性降低的情況下,更容易在非水系劑型中維持其活性,在使用前為了調整pH,與緩沖液混合,通過在洗滌過程中與水接觸的方法使其發生反應。作為非水系劑型的例,可以是作為常規非水系化妝品的制劑,可以是液態、片型、粉末粉體型、錠劑型、油、蠟、針劑(ampoule)、凝膠等。此外,碳二亞胺類化合物和紫外線阻斷成分,可以制劑形成膠囊形態的單一劑型或分別分離的二劑型。此外,還可以利用通過形成膠囊,將具有反應性的官能團和具有阻斷紫外線功能的成分結合的形態的衍生物與水分阻斷的方法。

根據本發明的紫外線阻斷用組合物,為了增大具有官能團的紫外線阻斷的效果,可以使用二辛基琥珀酸酯、二辛基己二酸酯、二乙基癸二酸酯等2-鹽酸酯油和多醇、聚乙二醇、丙二醇、己二醇、丁二醇,以及它們的異性體,丙三醇、苯甲醇、乙氧基二乙二醇及衍生物。上述提及的溶劑,可以增加頭發、皮膚、或纖維的浸透性,作為難溶性物質的溶劑使用。為了增大具有官能團的紫外線阻斷成分的活性維持效果,優選使用二乙基癸二酸酯、乙氧基二乙二醇、雙-乙氧基乙二醇環己烷、1,4-二羧酸酯等。

本發明涉及一種生體接合用組合物,其含有碳二亞胺類化合物以及生體接合成分。

根據本發明的生體接合用組合物,例如,使碳二亞胺類化合物與已知生體接合成分反應,通過結合了碳二亞胺基的生體接合成分,使其形成與頭發或皮膚的蛋白質之間的共價鍵,從而達到生體接合效果的最大化。

上述碳二亞胺類化合物的使用量,相對于100重量份的全部組合物,為0.001至10重量份、0.01至7重量份、或0.1至5重量份。當其含量不足0.001重量份的情況下,難以達到持續的生體接合效果,當超過50重量份的情況下,超過了皮膚中存在的反應點而過度存在的碳二亞胺類化合物在未與皮膚反應的狀態下存在,從而存在只能作為損失成分的問題。

在本發明中,“生體接合效果”是指,使皮膚或頭發等的生體組織的受損部位更有效、更快地再生或接合到原來的狀態,從而防止或改善皮膚受損或頭發分叉的功能。

在本發明中使用的生體接合用成分,可以包含:纖維蛋白、白蛋白、葡(萄)糖胺、n-乙酰基葡糖胺、藻酸酯、水凝膠、成長因子、生理活性因子、壞死組織清除劑、叉發接合劑、抗菌被覆劑等。作為上述成長因子,例如可以舉出FGF(FibroblastGrowthFactor;成纖維細胞生長因子)、KGF(KeratinocyteGrowthFactor;角質化細胞生長因子)、VEGF(VascularEndothelialGrowthFactor;血管內皮生長因子)、EGF(EpidermalGrowthFactor;表皮生長因子)、PDGF-AA(PlateletDerivedGrowthFactorAA;血小板源性生長因子)、PDGF-AB(PlateletDerivedGrowthFactorAB;血小板源性生長因子抗體)、PDGF-BB(PlateletDerivedGrowthFactorBB;血小板衍生生長因子)、TGF-(TransformingGrowthFactor-;轉化生長因子)、TGF-,IGF(Insulin-likeGrowthFactor;胰島素樣生長因子)、TNF(TumorNecrosisFactor;腫瘤壞死因子)、GM-CSF(GranulocyteMacrophageColonyStimulatingFactor;粒細胞巨噬細胞集落刺激因子)、NGF(NerveGrowthFactor;神經生長因子)等。作為上述生理活性因子,可以舉出干擾素、紅血球造血因子、1L-1(白細胞介素-1)、1L-2、1L-6、1L-8等。作為上述叉發接合劑,可以舉出N-(4-羧基-3-羥基苯基)馬來酰亞胺、轉谷氨酰胺酶等。作為上述抗菌被覆劑,可以舉出苯扎氯銨、芐索氯銨(BenzethoniumChloride)、2,4,4-三氯-2-羥基苯酚、二氯苯氧氯酚(triclosan)、三氯卡班(triclocarban)、異丙基甲基苯酚、矮松(pinyon)、尿囊素、ε-氨基己酸、甘草酸類等。

上述生體接合成分的使用量,相對于100重量份的全部組合物,為0.001至50重量份、0.001至30重量份、或0.01至10重量份,或者0.1至5重量份。當其含量不足0.001重量份的情況下,無法有效發揮其性能,當含量超過50重量份,存在制型化以及劑型的經時穩定性、以及未能反應作為損失成分的問題。

特別是,本發明的生體接合成分在分子內含有羧基或氨基,可以提高與碳二亞胺類化合物的反應效率。

此外,在本發明中生體接合成分中含有可以與頭發或皮膚表面的蛋白質殘基形成共價鍵的官能團。

可以與上述蛋白質形成共價鍵的官能團可以是由以下官能團所組成的群中選擇的一種以上,所述官能團包括:碳二亞胺、亞胺酯、芳基疊氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯(sulfo-hydroxysuccinimideester)、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰(Haloacetyl)、疊氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶(aziridine)、異氰酸酯、硫氰酸鹽、環氧化合物、甲苯磺酸鹽(Tosylate)、琥珀酰亞胺、羥基琥珀酰亞胺酯(hydroxysuccinimidylester)、咪唑、氧基羰基咪唑(Oxycarbonylimidazole)、亞胺、硫醇、馬來酰亞胺、乙烯基砜、乙烯基亞胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮,但不限于此。

此外,上述蛋白質可以包括硫醇基、羥基、羧基或氨基的反應性殘基。

上述碳二亞胺類化合物是在分子內含有下述化學式1表示的結構的化合物的總稱。

化學式1

-N=C=N-

上述碳二亞胺類化合物為,優選分子內含有1至1000個左右的化學式1的結構,更優選為分子內含有1至100個左右的化學式1的結構,更優選為分子內含有1至10個左右的化學式1的結構。

在該情況下,當分子內化學式1的結構超過1000個時,原料的粘度太大,分子量過大,可以反應的反應點過多,含有碳二亞胺基的分子非常大,遮擋了具有實際功能的分子中呈現功能效果的部分,從而發生效率降低的問題。

在本發明中,作為碳二亞胺類化合物的具體例,可以舉出,由下述化學式2所表示的化合物,在下述化學式2中,n為4,m為11的化合物被命名為1,3-雙(1-異氰酸基-1-甲基乙基)-苯基均聚物,聚乙二醇單-甲基乙基共聚物(以下,化學式2的高分子形態碳二亞胺類化合物)。

化學式2

上述化學式2中,n為1至100,m為1至100。

在本發明中,作為碳二亞胺類化合物的其他例,可以使用下述化學式3表示的化合物,1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亞胺,或者1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亞胺鹽酸。

化學式3

根據本發明的生體接合用組合物的優選例,將具有羧基的生體接合成分制備成直接具有生體反應性的反應性酯類生體接合成分形態,或者是,將頭發(17.5~21.9%)、皮角質(15.5~23.5%)中過量存在的氨基酸(例如冬氨酸、谷氨酸)反應性酯化,使用含有氨基的生體接合成分能夠標的的碳二亞胺類化合物,制備成具有反應性的酯形態(反應性生體接合成分),從而增強反應效率,進而增強其效果。此外,還可以使用分子內具有如碳二亞胺、亞胺酯、芳化基、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰(Haloacetyl)、疊氮化物等那樣的能夠標的氨基酸的官能團的生體接合成分,可以增大其效果。

作為更優選的具體例,在具有羧基的生體接合成分分子、皮膚或者頭發的蛋白質表面上,首先,使用化學式2的高分子形態的碳二亞胺類化合物或如1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亞胺鹽酸那樣的碳二亞胺類化合物進行一次反應生成反應性酯,在生成的反應性酯基官能團上再使分子內具有氨基的生體接合成分反應,或者與頭發或皮膚表面的氨基反應,得到優秀的生體接合效果。上述反應優選在pH2~10的條件下進行,更優選在pH3~9的條件下進行,最優選在pH4~5的酸性條件或弱酸性水溶液中反應,可以增大反應效率。該反應在1至30分鐘內完成。

在下述反應式9中顯示,具有羧基末端的皮膚或頭發蛋白質的天冬氨酸以及谷氨酸與碳二亞胺類化合物進行一次反應,形成反應性酯,進而與具有氨基殘基的皮膚或頭發蛋白質中存在的賴氨酸反應,形成共價鍵的反應模式圖。

反應式9

下述反應式10顯示,包含氨基酸半胱氨酸的皮膚及頭發的蛋白質、一分子內同時具有羧酸殘基和作為生體反應基在pH7-8的條件下與生體氨基酸的半胱氨酸結合的馬來酰亞胺的生體接合物質、以及作為碳二亞胺類化合物的1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳二亞胺進行一次反應生成反應性酯,以及通過所生成的反應性酯的頭皮及頭發的賴氨酸(lysineaminoacid)的氨基反應的生體接合模式圖。

反應式10

通過碳二亞胺類化合物,頭發或皮膚的蛋白質與生體接合成分的反應效率增大,結合在頭發或皮膚上的反應性生體接合成分不會在洗發劑、肥皂等的常規洗滌中被洗掉,幾乎能夠維持永久地附著于頭發或皮膚的狀態。

本發明的生體接合成分,還可以包含結合有能夠與蛋白質形成共價鍵的選自以下官能團組成的群中的至少一種以上官能團的反應性生體接合成分,所述官能團包括:碳二亞胺、亞胺酯、芳基疊氮化物(arylazide)、重氮甲烷、羥甲基磷、五氟苯酯、吡啶硫、硫代-羥基琥珀酰亞胺酯(sulfo-hydroxysuccinimideester)、烷氧基胺、酰肼、鹵化乙酰(Haloacetyl)、疊氮化物、碳酸酯、醛、丙醛、丁醛、硝基苯基碳酸酯、氮丙啶(aziridine)、異氰酸酯、硫氰酸鹽、環氧化合物、甲苯磺酸鹽(Tosylate)、琥珀酰亞胺、羥基琥珀酰亞胺酯(hydroxysuccinimidylester)、咪唑、氧基羰基咪唑(Oxycarbonylimidazole)、亞胺、硫醇、馬來酰亞胺、乙烯基砜、乙烯基亞胺、硫醚、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、二磺化物、以及酮。

例如,可以包含如同上述反應式1,使碳二亞胺類化合物一次反應生成的結合有碳二亞胺基的生體接合成分。此外,本發明還可以包含具有上述反應性生體接合成分的生體接合用組合物。

根據本發明的生體接合用組合物,為了增大效果,可以與棕櫚酸、硬脂酸等脂肪酸、脂肪醇、直鏈或支鏈的長鏈烷基季銨鹽等陽離子表面活性劑、陽離子化纖維素、陽離子化瓜爾膠、陽離子化聚乙烯基吡啶烷酮等陽離子型聚合物,硅混合使用,來使制劑化容易。此外,為了制型化,可以添加溶劑、表面活性劑、增粘劑、穩定劑、防腐劑、著色劑、pH調整劑、金屬離子封鎖劑、著色劑、膨化劑、外觀改善劑、顏料、分體粒子等用于制劑化的成分。用于制劑化的成分,相對于全部組合物100重量份,可以使用40至99重量份。

根據本發明的生體接合用組合物,包含具有官能團的生體接合功能成分,可以用于生體接合用化妝品組合物的配方中。作為頭發產品的例,可以用于洗發前(pre-shampoo)組合物、洗發水、護發修護素、發蠟、噴霧(spray)、摩絲(mousse)、頭發護理液、精華素、發膏、永久染發劑、臨時染發劑、燙發劑、無紡布、片材等,對于皮膚用產品而言,通常包括保護皮膚用的基礎化妝品(化妝水、精華、精華素、乳液、面霜等)、彩妝化妝品(隔離霜、粉底、粉、眼影、唇彩、唇膏、潤唇膏等),美甲用化妝品(修指甲、營養劑、強化劑、面漆等),清洗用化妝品(洗面奶、卸妝油、卸妝液、卸妝霜、卸妝凝膠、面膜、面具、香皂、洗面巾等),防曬化妝品、潤膚化妝品(潤膚液、沐浴露、潤膚霜、潤膚油等)。

更優選的是,根據本發明的生體接合用組合物包含碳二亞胺類化合物的同時,包含具有反應性官能團的生體接合成分,當上述的制劑在水系中的活性降低的情況下,更容易在非水系劑型中維持其活性,在使用前為了調整pH,與緩沖液混合,或通過在洗滌過程中與水接觸的方法使其發生反應。作為非水系劑型的例,可以是作為常規非水系化妝品的制劑,可以是液態、片型、粉末粉體型、錠劑型、油、蠟、、針劑(ampoule)、凝膠等。此外,碳二亞胺類化合物和生體接合成分,可以制劑形成凝膠形態的單一劑型或分別分離的二劑型。此外,還可以采用通過形成凝膠,將具有反應性的官能團和具有生體接合功能的成分結合的形態的衍生物與水分阻斷的方法。

根據本發明的生體接合用組合物,為了增大具有官能團的生體接合的效果,可以使用二辛基琥珀酸酯、二辛基己二酸酯、二乙基癸二酸酯等2-鹽酸酯油和多醇、聚乙二醇、丙二醇、己二醇、丁二醇,以及它們的異性體,丙三醇、苯甲醇、乙氧基二乙二醇及衍生物。上述提及的溶劑,可以增加頭發或皮膚的浸透性,作為難溶性物質的溶劑使用。為了增大具有官能團的生體接合成分的活性維持效果,優選使用二乙基癸二酸酯、乙氧基二乙二醇、雙-乙氧基乙二醇環己烷、1,4-二羧酸酯等。

用于實施的具體的型態

下面,根據實施例以及實驗例詳細說明本發明。但是,下述實施例以及實驗例僅為本發明的一種示例,本發明并不局限于下述實施例以及實驗例。

實施例1~5以及比較例1~2:染色劑組合物

按照下述表1所示出的組成以及含量,制備實施例1~5以及比較例1~2的染色劑組合物,在制備的組合物10g中,浸漬與蛋白質組成非常類似的白色耗牛毛和羊毛纖維(wool)(5cm*5cm),在25℃下反應10分鐘后,使用流水洗滌一次,使用洗發液洗滌一次后干燥,使用色差計測定比較a*值(紅色)、b*值(藍色),比較初期反應的染料量,對于相同處理的耗牛毛和羊毛纖維反復處理10次洗發液洗滌與清洗步驟,并干燥后,使用色差計測定比較a*值、b*值,由此確認反應的持續性效果。(比較例1和實施例1的實驗使用耗牛毛、比較例2和實施例3~5的實驗使用羊毛纖維)。

表1

上述實施例1~5以及比較例1~2的實驗結果(表2),使用作為生體反應性基團未被取代的染料的不包含碳二亞胺的染料實施染色的比較例1、2相比,使用了生體反應性基團被取代的衍生物的實施例1,則評價為染色性以及持續性優異,碳二亞胺類化合物與染料反應,通過生成的反應性染料制備的實施例2~5,由于形成碳二亞胺的共價鍵,從而顯示更加優異的染色性以及持續性,特別是,實施例4至5,使用作為聚合物形態的化學式2的碳二亞胺類化合物,顯示最優異的染色性以及染色持續效果。

表2

圖1示出上述條件下染色,洗發十次后的比較例1和實施例1的耗牛毛的染色狀態。

圖2示出上述條件下染色,洗發一次后、洗發十次后的實施例4和實施例5的羊毛纖維的染色狀態。

實施例6~12以及比較例3~5:保濕用組合物

按照下述表3所示出的組成以及含量,制備實施例6~12以及比較例3~5的保濕用組合物,使用各個例中制備的組合物10g,分別涂抹在10個5g束好的頭發上,在常溫下放置30分鐘誘發反應,使用流水洗滌一次,再使用15%的月桂醇聚醚硫酸酯鈉水溶液(SLES)洗發一次后干燥,該過程反復一次。然后,取其中1g頭發,利用干燥減重秤,定量60度溫度下的水分量作為保濕量,反復十次使用SLES15%水溶液清洗干燥的過程,取其中1g頭發,利用干燥減重秤,定量60度下的水分量,確認保濕效果的持續性。

表3

上述實施例6~12以及比較例3~5的實驗結果(表4),作為生體反應性基團未被取代的保濕成分不包含碳二亞胺的比較例3~5相比,使用了生體反應性基團被取代的衍生物的實施例6,則評價為保濕性以及持續性優異,生體反應性基團未被取代、而含有碳二亞胺的實施例7至12,由于形成碳二亞胺的共價鍵,從而顯示更加優異的保濕性以及持續性,特別是,使用了碳二亞胺類聚合物的實施例10~12,顯示最優異的保濕性以及保濕持續效果。

表4

制劑例1:保濕頭發護理水的制備

使用常規化妝品制備方法,按下述表5的成分以及含量制備保濕化妝品。

表5

實施例13~19以及比較例6~8:護理用組合物

按照下述表6所示出的組成以及含量,制備實施例13~19以及比較例6~8的頭發護理用組合物,使用各個例中制備的組合物10g,分別涂抹在4g的一束頭發上,在常溫下放置30分鐘誘發反應,使用流水和洗發劑洗滌一次,比較初期的護理效果。之后,每天洗發一次,按照5分評價體系評價十天后的護理效果(5分:非常優秀;4分:較優秀;3分:沒有變化;2分:沒有效果;1分:沒有絲毫效果)。

表6

上述實施例13~19以及比較例6~8的實驗結果(表7),作為生體反應性基團未被取代的護理成分不包含碳二亞胺進行護理的比較例6~8相比,使用了生體反應性基團被取代的衍生物的實施例13,則評價為護理效果以及持續性優異,生體反應性基團未被取代、而含有碳二亞胺的實施例14至19,由于形成碳二亞胺的共價鍵,從而顯示更加優異的護理效果以及持續性,特別是,使用了碳二亞胺類聚合物的實施例17~19,顯示最優異的護理效果以及護理持續效果。

表7

實施例20~26以及比較例9~11:護理用組合物

按照下述表8所示出的組成以及含量,制備實施例20~26以及比較例9~11的頭發護理用組合物,使用各個例中制備的組合物10g,分別涂抹在4g左右的一束頭發上,在常溫下放置30分鐘誘發反應,使用流水和洗發劑洗滌一次,比較初期的護理效果。之后,每天洗發一次,按照5分評價體系評價十天后的護理效果(5分:非常優秀;4分:較優秀;3分:沒有變化;2分:沒有效果;1分:沒有絲毫效果)。

表8

上述實施例20~26以及比較例9~11的實驗結果(表9),作為生體反應性基團未被取代的護理成分,不包含碳二亞胺的比較例9~11相比,使用了生體反應性基團被取代的衍生物的實施例20,則評價為護理效果以及持續性優異,生體反應性基團未被取代、而含有碳二亞胺的實施例21至26,由于形成碳二亞胺的共價鍵,從而顯示更加優異的護理效果以及持續性,特別是,使用碳二亞胺類聚合物的實施例24~26,顯示最優異的護理效果以及護理持續效果。

表9

實施例27~30以及比較例12~13:護理用組合物

按照下述表10所示出的組成以及含量,制備實施例27~30以及比較例12~13的頭發護理用組合物,使用各個例中制備的組合物10g,分別涂抹在4g左右的一束頭發上,在常溫下放置30分鐘誘發反應,第一次使用流水和洗發劑洗滌的過程,經兩天時間,以每天2次反復洗滌,比較干燥處理后頭發的涂涂覆以及膨潤感。之后,每天洗發一次,按照5分評價體系評價十五天后的頭發的涂覆以及膨潤效果(5分:非常優秀;4分:較優秀;3分:沒有變化;2分:沒有效果;1分:沒有絲毫效果)。

表10

實驗例

上述實施例27~30以及比較例12、13的實驗結果(表11),使用不包含碳二亞胺、而包含聚合物的比較例12、13相比,含有碳二亞胺的實施例27~30,由于形成碳二亞胺的共價鍵,從而顯示更加優異的頭發膨潤效果,特別是,使用碳二亞胺類聚合物的實施例29、30顯示最優異的頭發膨潤效果。

表11

制劑例2:護發素用頭發產品制造

按照常規的頭發產品的制備方法,按照下述表12的成分以及含量,制備產品。

表12

實施例31~38以及比較例14~17:紫外線阻斷用組合物

按照下述表13所示出的組成以及含量,制備實施例31~38以及比較例14~17的紫外線阻斷用組合物,使用各個例中制備的組合物3g,分別涂抹在十名測試者的背部,在常溫下放置30分鐘誘發反應,第一次使用流水洗掉,使用香皂洗掉,干燥處理的過程,一天分上午和下午兩次涂抹,該過程反復兩天,過了五天后,連續三天每天在涂抹的部分照射紫外線5分鐘,按照5分評價體系評價紫外線防止效果,以確認紫外線防止物質因生體反應,保持長時間的紫外線防止效果(5分:非常優秀;4分:較優秀;3分:沒有變化;2分:沒有效果;1分:沒有絲毫效果)。

表13

上述實施例31~38以及比較例14~17的實驗結果(表14),不包含碳二亞胺的比較例14~17相比,含有碳二亞胺的實施例31~38,由于形成碳二亞胺的共價鍵,從而顯示更加優異的紫外線阻斷性以及持續性,特別是,使用碳二亞胺類聚合物的實施例35~38,顯示最優異的紫外線阻斷性以及持續性。

表14

制劑例:紫外線阻斷用化妝品的制備

按照常規的化妝品制備方法,按照表15的成分以及含量制備紫外線阻斷用化妝品。

表15

實施例39~40以及比較例18:生體接合用組合物

按照下述表16所示出的組成以及含量,制備實施例39、40以及比較例18的頭發接合組合物,使用各個例中制備的組合物3g,分別涂抹在20根分叉頭發的分叉部位,在常溫下放置30分鐘誘發反應,第一次使用流水和洗發液洗掉,該過程連續三天每天反復兩次后,比較接合的頭發的數。

表16

實施例41~42以及比較例19:生體接合用組合物

按照下述表17所示出的組成以及含量,制備實施例41、42以及比較例19的頭發接合組合物,使用制備的1劑組合物3g,分別均勻涂抹在20根分叉頭發的分叉部位,使用流水洗滌后,使用制備的2劑組合物3g,分別均勻涂抹在分叉頭發的分叉部位,在常溫下放置30分鐘誘發反應,第一次使用流水和洗發液洗掉,該過程連續三天每天反復兩次后,比較接合的頭發的數。

表17

上述實施例39~42以及比較例18、19的實驗結果(表18),不包含碳二亞胺、而含有ε-氨基己酸的比較例18相比,包含碳二亞胺的實施例39~40形成碳二亞胺的共價鍵,從而顯示更加優異的頭發接合效果,特別是,使用碳二亞胺類聚合物的實施例40,顯示最優異的頭發接合效果。

此外,使用了分子內具有羧基和馬來酰亞胺基的N-(4-羧基-3-羥基-苯基)馬來酰亞胺的情況下,也可以得到與含有碳二亞胺類化合物的實施例41、42同樣的優異的頭發接合效果。

圖3中示出針對上述組合物的處理前后的頭發狀態。

表18

制劑例4:生體接合用化妝品的制備

按照常規的化妝品制備方法,按照下述表19的成分以及含量,制備生體接合用化妝品。

表19

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