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含有PYRIPYROPENE殺蟲劑和堿的農藥組合物.pdf

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含有 PYRIPYROPENE 殺蟲劑 農藥 組合
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摘要
申請專利號:

CN201180044186.5

申請日:

20110913

公開號:

CN103118537A

公開日:

20130522

當前法律狀態:

有效性:

有效

法律詳情:
IPC分類號: A01N25/22,A01N53/00,A01N43/90,A01P5/00,A01P7/00 主分類號: A01N25/22,A01N53/00,A01N43/90,A01P5/00,A01P7/00
申請人: 巴斯夫歐洲公司
發明人: C·迪勒曼,T·克尼里姆,M·克拉普,P·C·凱爾庫斯,W·徐,K·本頓
地址: 德國路德維希港
優先權: 10176608.7,61/382,513,61/426,538
專利代理機構: 北京市中咨律師事務所 代理人: 劉金輝;林柏楠
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法律狀態
申請(專利)號:

CN201180044186.5

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法律狀態公告日:

法律狀態類型:

摘要

本發明涉及一種包含如下所定義的式(I)或(II)的pyripyropene農藥和堿的組合物。本發明還涉及制備和施用該類組合物的方法以及幾種其用途,最后涉及包含所述組合物的種子。

權利要求書

1.一種包含式I或式II的pyripyropene殺蟲劑和堿的農業化學組合物:2.根據權利要求1的組合物,其中所述pyripyropene殺蟲劑為式I的殺蟲劑。3.根據權利要求1或2的組合物,其中所述堿的濃度選自在將所述組合物在水中稀釋至1.0重量%的濃度之后得到至少6.0的pH的范圍。4.根據權利要求1-3中任一項的組合物,其中所述堿的濃度基于所述組合物的總重量為0.1-10重量%。5.根據權利要求1-4中任一項的組合物,其中所述組合物包含不超過5重量%的水。6.根據權利要求1-5中任一項的組合物,其中所述堿在20℃下具有的水溶解度為至少0.1g/l。7.根據權利要求1、2、3、4或6中任一項的組合物,其中所述組合物包含至少40重量%水且所述堿在20℃下具有的水溶解度為至少1.0g/l。8.根據權利要求1-7中任一項的組合物,其中所述堿選自如下那些堿,所述堿與水的混合物在0.1mol/l的濃度下在20℃下在水中具有的pH為至少7.0。9.根據權利要求1-8中任一項的組合物,其中所述堿包含仲或叔氨基。10.根據權利要求1-9中任一項的組合物,其中所述堿選自式III化合物:其中R為H、C-C烷基或基團(A-O)H,A為C-C亞烷基,m為1-100的整數,若R、R中至少一個不為H,則m還可以為0;n為1-100的整數,R為H、C-C烷基、C-C鏈烯基或式-[A′-N(R)]-A′-NRR的基團,其中A′為C-C亞烷基,k為0-10的整數,R為H、C-C烷基或基團(A-O)H,R為H、C-C烷基或基團(A-O)H,和R為H、C-C烷基或基團(A-O)H,或者NRR表示N-鍵合的吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基或嗎啉基。11.根據權利要求1-10中任一項的組合物,其進一步包含烷氧基化脂族醇。12.根據權利要求11的組合物,其中所述烷氧基化脂族醇選自式(IV)化合物:R-O-(CHO)-(CHO)-(CHO)-R??(IV)其中R表示C-C烷基、C-C鏈烯基或其混合物;R表示H或C-C烷基;m、n、p相互獨立地表示2-16的整數;x、y、z相互獨立地表示0-100的整數;和x+y+z對應于1-100的值。13.根據權利要求11或12的組合物,其中R表示線性C-C烷基、C-C鏈烯基或其混合物。14.根據權利要求11-13中任一項的組合物,其中R表示線性C-C烷基、C-C鏈烯基或其混合物。15.根據權利要求11-14中任一項的組合物,其中m、n、p相互獨立地表示2-5的整數。16.根據權利要求11-15中任一項的組合物,其中x+y+z對應于10-30的值。17.根據前述權利要求中任一項的組合物,其中所述殺蟲劑以溶解形式存在。18.根據前述權利要求中任一項的組合物,其為乳液濃縮物。19.一種制備如權利要求1-18中任一項所定義的組合物的方法,包括使所述殺蟲劑和所述堿接觸。20.一種制備含水桶混物的方法,包括如下步驟:a)提供含有如權利要求1或2所定義的殺蟲劑的組合物;b)提供含有如權利要求1或6-10中任一項所定義的堿的組合物;以及c)使水與步驟a)和b)的組合物接觸。21.如權利要求1或6-10中任一項所定義的堿在提高如權利要求1或2所定義的殺蟲劑的穩定性中的用途。22.成套包裝,作為分開組分包含組合使用的a)如權利要求1或2所定義的殺蟲劑以及b)如權利要求1或6-10中任一項所定義的堿。23.一種保護植物以防昆蟲、螨蟲或線蟲侵襲或侵染的方法,包括使植物或者其中植物生長的土壤或水體與根據權利要求1-18中任一項的組合物以殺蟲有效量接觸。24.一種防治昆蟲、蜘蛛或線蟲的方法,包括使昆蟲、螨蟲或線蟲或其食物供應源、棲息地、繁殖地或其場所與如權利要求1-18中任一項所定義的組合物以殺蟲有效量接觸。25.一種保護植物繁殖材料的方法,包括使植物繁殖材料與如權利要求1-18中任一項所定義的組合物以殺蟲有效量接觸。26.種子,包含根據權利要求1-18中任一項的組合物。

說明書

本發明涉及包含如下所定義的pyripyropene殺蟲劑和堿的組合物。

當制備農藥化合物的農業化學配制劑時,可能遇到不同的問題。一個問題可能是農藥活性化合物的穩定性在農業化學配制劑中可能受影響,例如尤其是在儲存過程中。缺乏穩定性可能在其中農藥化合物以溶解形式存在于配制劑中或者其中農藥配制劑含有影響該化合物的穩定性的組分如水或某些表面活性劑/助劑的情況中尤其成問題。因此,已知農業化學配制劑的一個缺點是農藥活性成分在農業化學配制劑中潛在更低的穩定性。

因此,本發明的一個目的是要找到一種在農業化學配制劑中穩定該農藥且改善、提高和/或延長其在農業化學配制劑中的儲存時間的方式。

本發明的目的尤其是要找到一種優選也在升高的溫度下在農業化學配制劑中穩定殺蟲活性的pyripyropene衍生物的方式。

該目的由一種包含pyripyropene殺蟲劑和堿的農業化學組合物實現。

本發明組合物包含式(I)或式(II)的pyripyropene衍生物作為殺蟲劑。

式(I)的pyripyropene殺蟲劑:

(在下文中也稱為“殺蟲劑A”)由WO?2009/081851(實施例,化合物4)已知且屬于pyripyropene衍生物類別。

WO?2009/081851公開了殺蟲劑A的各種農業化學配制劑和用于它的農業化學配制劑的有用添加劑。

EP?2?119?361和EP?1?889?540公開了pyripyropene衍生物的各種農業化學配制劑和用于它的農業化學配制劑的有用添加劑。

式(I)的pyripyropene殺蟲劑可以通過WO?2006/129714或EP?2?186?815中所述的方法制備。

例如通過Journal?of?Society?of?Synthetic?Organic?Chemistry,Japan?(1998),第56卷,第6期,第478-488頁或WO?94/09417中所述的方法生產的Pyripyropene?A(下文為式II)例如可以用作制備其他pyripyropene衍生物的原料。

式II的pyripyropen?A(在下文中也稱為“殺蟲劑B”)對ACAT(酰基-CoA:膽固醇酰基轉移酶)具有抑制活性且預期例如用于治療由膽固醇蓄積誘發的疾病,如日本專利2993767(日本專利公開號360895/1992)和Journal?of?Antibiotics(1993),46(7),1168-9所述。

此外,Applied?and?Environmental?Microbiology(1995),61(12),4429-35描述了pyripyropene?A(“殺蟲劑B”)本身對谷實夜蛾(Helicoverpa?zea)的幼蟲具有殺蟲活性。此外,WO?2004/060065描述了pyripyropene?A對菜蛾(Plutella?xylostella?L)幼蟲和黃粉蟲(Tenebrio?molitor?L)具有殺蟲活性。

當試圖提供pyripyropene衍生物,尤其是式I或II的pyripyropene衍生物的農業化學配制劑時,人們面臨幾個問題。與式I和II的pyripyropene衍生物相關的一個問題是它們在農業配制劑中的不良穩定性。式I或II化合物缺乏穩定性在其中農藥化合物以溶解形式存在于配制劑中或者其中農藥配制劑含有影響該化合物的穩定性的組分如水或某些表面活性劑/助劑,如烷氧基化脂族醇的情況中尤其成問題。可能遇到的另一問題是該農藥活性化合物的殺蟲活性可能在農業化學配制劑中受一定的不利影響。

因此,本發明的一個目的是要找到一種在農業化學配制劑中穩定式I和II的pyripyropene衍生物的方式。本發明的另一目的是要改善pyripyropene衍生物在液體配制劑中的穩定性,其中式II的pyripyropene衍生物以溶解形式存在于例如乳液濃縮物或微乳液中。本發明的又一目的是要提供式I和II的pyripyropene衍生物在含有水或某些表面活性劑/助劑的農業組合物中的穩定性。

改善式I或II的pyripyropene在農業化學配制劑中的殺蟲活性是本發明的另一方面。開發包含本身具有有效的殺蟲活性的式I或II的pyripyropene的新型害蟲防治組合物是合乎需要的。因此,本發明的目的是要找到一種穩定、改善、提高和/或延長式I或II的pyripyropene衍生物的殺蟲活性的方式。

這些和其他目的由一種包含式I或II的pyripyropene殺蟲劑和至少一種堿的農業化學組合物實現。

本發明還涉及制備和施用該類組合物的方法及其幾種用途。具體而言,本發明還涉及一種制備所述組合物的方法,該方法包括使式I或II的pyripyropene殺蟲劑與堿接觸,尤其是混合。

本發明還涉及一種制備含水桶混物的方法,該方法包括如下步驟:a)提供含有式I或II的pyripyropene殺蟲劑的組合物;b)提供含有堿的組合物;以及c)使步驟a)和b)的組合物接觸并用水稀釋。

本發明還涉及一種制備含水桶混物的方法,該方法包括如下步驟:a)提供包含式I或II的pyripyropene殺蟲劑和堿的組合物以及b′)用水稀釋在步驟a)中得到的組合物。

此外,本發明涉及堿在提高式I或II的pyripyropene殺蟲劑在農業組合物中的穩定性的用途;以及一種成套包裝,其作為分開組分包含組合使用的a)式I或II的pyripyropene和b)助劑。

其他主題是一種保護植物以防止昆蟲、螨蟲或線蟲侵襲或侵染的方法,包括使植物或其中植物生長的土壤或水體與所述組合物以殺蟲有效量接觸;一種防治昆蟲、蜘蛛或線蟲的方法,包括使昆蟲、螨蟲或線蟲或其食物供應源、棲息地、繁殖地或其場所與所述組合物以殺蟲有效量接觸;一種保護植物繁殖材料的方法,包括使植物繁殖材料,優選種子與所述組合物以殺蟲有效量接觸;最后涉及包含所述組合物的種子。

改善pyripyropene?A在農業化學配制劑中的殺蟲活性是本發明的另一方面。開發包含作為本身具有有效的殺蟲活性的天然衍生殺蟲劑的pyripyropene?A的新型害蟲防治組合物是合乎需要的。因此,本發明的另一目的是要找到一種也穩定殺蟲劑B并且提高、改善和/或延長其在農業化學配制劑中的儲存時間的方式。

式I或II的殺蟲化合物可以以任何方式,例如溶解、懸浮或乳化方式存在于該組合物中。優選它以溶解形式存在。

堿通常是在0.1mol/l的濃度下在20℃的水中pH值至少為7.0,優選至少7.5,尤其是至少8.0的化合物。換言之,堿為其水溶液在0.1mol/l的濃度下在20℃的水中具有的pH值至少為7.0,優選至少7.5,尤其是至少8.0的化合物。所述pH值通常為7.0-14.0,優選7.5-12.0,尤其是8.0-10.0。因此,質子化堿(即共軛酸)的酸度常數pKa在20℃下在水中通常至少為7.0,優選至少8.0,尤其是至少8.5,例如7.0-14,特別是8.0-13.0,尤其是8.5-12.0。

優選該堿在1013毫巴下的沸點為至少40℃,優選至少80℃,尤其是至少150℃。

該堿在20℃下通常具有至少0.1g/l,優選至少1.0g/l,尤其是至少10g/l的水溶解度。

堿的化學類別例如是金屬氫氧化物、無機無水堿(anhydrobase)、弱酸的無機鹽或者尤其是胺,包括氨和有機胺。

金屬氫氧化物的優選實例是在20℃下水溶解度為至少1g/l的水溶性金屬氫氧化物。實例是氫氧化鈉、氫氧化鋇、氫氧化鍶或氫氧化鈣,優選氫氧化鈉和氫氧化鈣。

合適的無機無水堿是與水反應同時形成氫氧根離子的無機化合物。無水堿的實例是氧化鋇或氧化鈣。

弱酸的合適無機鹽是碳酸鹽和磷酸鹽,如碳酸鉀、碳酸鈉、磷酸三鈉。

合適的胺通常是包含至少一個伯、仲和/或叔氨基的有機化合物。優選該胺包含至少一個仲和/或叔氨基。該胺尤其包含至少一個叔氨基。

該胺通常在20℃的水中在0.1mol/l的濃度下具有的pH值為至少7.0(優選至少7.5,尤其是至少8.0)。換言之,堿優選選自其水溶液在20℃的水中在0.1mol/l的濃度下具有的pH值為至少7.0,優選至少7.5,尤其是至少8.0的那些胺。所述pH值通常為7.0-14.0,優選7.5-12.0,尤其是8.0-10.0。優選的胺是如下那些,其中共軛銨離子在20℃下在水中的酸度常數pKa通常為至少7.0,優選至少8.0,尤其是至少8.5,例如7.0-14,特別是8.0-13.0,尤其是8.5-12.0。

該胺在1013毫巴下的沸點通常為至少40℃,優選至少80℃,尤其是至少150℃。優選該胺不含芳族基團。

該胺通常在20℃下具有至少0.1g/l,優選至少1.0g/l,尤其是至少10g/l的水溶解度。

胺的實例是氨(NH3),2-(2-氨基乙氧基)乙醇(DGA),二甲胺(DMA),N-氨基丙基嗎啉(APM),四亞乙基五胺(TEPA),二亞丙基三胺,二亞乙基三胺(DETA),四(2-羥基丙基)乙二胺(Quadrol),三乙醇胺(TEA),六亞甲基二胺,Jeffamine?D-230,三異丙醇胺(TIPA),六亞甲基四胺,二乙基乙醇胺(DEEA),DMF-DMA,2-(二乙氨基)乙基胺,2-苯基乙基胺,3-(2-乙基己氧基)丙基胺,3-乙氧基丙基胺,3-甲氧基丙基胺,丁基胺,環己基胺,二-2-乙基己基胺(DEHA),二丁基胺,二乙基胺(DEA),二乙基胺(DEA),二丙基胺,二亞丙基三胺,二-十三烷基胺(DTD胺),己基胺,異丙基胺,五甲基二亞乙基三胺(PM-DETA),甲氧基異丙基胺,N,N-二-3-氨基丙基甲基胺(BAPMA),N,N-二甲基異丙基胺,N-乙基二異丙基胺,N-辛基胺,3-(2-氨基乙基氨基)丙基胺(N3-胺),丙基胺,三丁基胺,十三烷基胺,三丙基胺,三-(2-乙基己基)胺(TEHA),叔丁基胺(t-BA),二異丙醇胺(DIPA),N,N-二甲基乙醇胺,N,N-二甲基異丙醇胺,N-甲基乙醇胺(NMEA),N-甲基二乙醇胺(MDEA),2,6-二甲代苯胺,雙氰胺(Dicykan),芐基胺,二甲基環己基胺(DMCHA),N,N-二甲基芐基胺(DMBA),N-(2-羥基乙基)苯胺,鄰甲苯胺,乙基-(2-羥基乙基)苯胺,1,2-丙二胺(1,2-PDA),1,3-二氨基丙烷(DAP),二甲基雙氰胺(DMDC),3-氨基丙基二甘醇(單-TTD),4,7,10-三氧雜十三烷-1,13-二胺(TTD),4,9-二氧雜十二烷,1,12-二胺(DODA),二甲氨基丙基胺(DMAPA),乙二胺(EDA),異佛爾酮二胺,三亞乙基二胺(TEDA),二(2-二甲氨基乙基)醚(BDMAEE),N-(2-氨基乙基)乙醇胺(AEE),N-乙基哌嗪,2,2-二甲基-1,3-丙二胺,哌嗪,二乙醇胺(DEA),N-乙基乙醇胺(EEA),單乙醇胺(MEOA),N-(2-氨基乙基)乙醇胺,聚醚胺D?2000(PEA?D?2000),聚醚胺D400(PEA?D?2000),聚醚胺T403,1-甲基咪唑,1-乙烯基咪唑,2-乙基咪唑,2-甲基咪唑,咪唑,1,2-二甲基咪唑,嗎啉,吡咯烷,二異丙醇對甲苯胺(PIIPT),異丙醇胺,2,2′-二嗎啉基二乙基醚(DMDEE),N-乙基嗎啉(NEM),N-甲基嗎啉,二甲氨基乙氧基乙醇(DMEE),N,N′-二甲基哌嗪,三甲基氨基乙基乙醇胺(TMAEEA),S-三嗪,1,8-二氮雜雙環-5,4,0-十一碳烯-7,N-(3-氨基丙基)咪唑,N-丁基乙醇胺(BEA),3-((2-羥基乙基)氨基)丙醇,3-氨基-1-丙醇,3-二甲氨基丙-1-醇,氨基乙基乙醇胺(AEEA),M-甲基嗎啉氧化物(NMMO),N-氨基乙基哌嗪(AEP),二甲基哌嗪(DMP),甲氧基丙基胺(MOPA),四甲基二(氨基乙基)醚(ZF-20),N,N-二甲基-2(2-氨基乙氧基)乙醇(ZR-70),五甲基二亞丙基三胺(ZR-40),四甲基二亞丙基三胺(Z-130),芐基二甲基胺(BDMA),三亞乙基四胺(TETA),JeffamineD-400,單異丙醇胺(MIPA)。

其他合適的胺是包含烷氧基化氨基的胺。優選烷氧基化C8-24脂肪胺,尤其是乙氧基化C12-20脂肪胺。

實例是乙氧基化椰油胺,POE2(AgniqueCAM-2),乙氧基化椰油胺,POE?10(AgniqueCAM-10),乙氧基化椰油胺,POE?15(AgniqueCAM-15),乙氧基化椰油胺,POE?20(AgniqueCAM-20),乙氧基化油胺,POE?30(AgniqueOAM-30),乙氧基化牛脂胺,POE?5(AgniqueTAM-5),乙氧基化牛脂胺,POE?10(AgniqueTAM-10),乙氧基化牛脂胺,POE?15(AgniquTAM-15),乙氧基化牛脂胺,POE?20(AgniqueTAM-20),乙氧基化牛脂胺,POE?50(AgniqueTAM-50),乙氧基化硬脂胺,POE?50(AgniqueSAM-50)。Agnique產品系列購自Cognis。

合適的有機胺尤其是式III的那些:

其中

R1為H、C1-C4烷基或基團(A-O)nH,尤其是式(A-O)nH的基團,

A為C2-C4亞烷基,尤其是1,2-亞乙基或1,2-亞丙基,

m為1-100,尤其是1-50的整數,若R1、R2中至少一個,尤其是R1和R2不為H,則m還可以為0;

n為1-100的整數,尤其是1-50,

R2為H、C1-C30烷基、C2-C30鏈烯基或式-[A′-N(R3)]k-A′-NR4R5的基團,

其中

A′為C2-C4亞烷基,尤其是1,2-亞乙基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基或1,4-亞丁基,

k為0-10的整數,尤其是0、1或2,

R3為H、C1-C4烷基或基團(A-O)nH,尤其是基團(A-O)nH,

R4為H、C1-C4烷基或基團(A-O)nH,尤其是基團(A-O)nH,和

R5為H、C1-C4烷基或基團(A-O)nH,尤其是基團(A-O)nH,或

NR4R5表示N-鍵合的吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基或嗎啉基。

這里和下文中,下標Cn-Cm表示相應基團的可能碳原子數范圍。因此,C1-C30烷基為具有1-30個碳原子的線性或支化烷基。同樣,C2-C30鏈烯基為具有1-30個碳原子的線性或支化脂族基團,其具有至少一個,例如1、2或3個C=C雙鍵。C1-C4烷基為具有1-4個碳原子的線性或支化烷基,實例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-丁基、異丁基(=2-甲基丙-1-基)或叔丁基(=2-甲基丙-2-基)。C2-C4亞烷基為具有2-4個碳原子的線性或支化二價烷基,實例包括1,2-亞乙基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基、1,2-亞丁基、1,3-亞丁基、1,1-二甲基-1,2-亞乙基、1,2-二甲基-1,2-亞乙基或1,4-亞丁基。

在式III的胺中,優選如下那些,其中m為1-100,尤其是1-50,并且R1為式(A-O)nH的基團,其中n為1-50,尤其是1-50。

在式III的胺中,優選如下那些,其中R2為C5-C30烷基、C5-C30鏈烯基或式-[A′-N(R3)]k-A′-NR4R5的基團,其中A′為C2-C4亞烷基,尤其是1,2-亞乙基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基或1,4-亞丁基,k為0-10的整數,尤其是0、1或2,R3、R4和R5相互獨立地選自H、C1-C4烷基和基團(A-O)nH,尤其是基團(A-O)nH,其中A和n如上所定義且其中n尤其為1-50以及其中A尤其為1,2-亞乙基或1,2-亞丙基。

在式III的胺中,特別優選如下那些,其中R2為C5-C30烷基或C5-C30鏈烯基,尤其是C8-C24烷基或C8-C24鏈烯基,m為1-50,尤其是2-50,并且R2為式(A-O)nH的基團,其中A和n如上所定義且其中n尤其為1-50,尤其是2-50以及其中A尤其為1,2-亞乙基或1,2-亞丙基。

在式III的胺中,同樣優選如下那些,其中R2為式-[A′-N(R3)]k-A′-NR4R5的基團,其中A′為C2-C4亞烷基,尤其是1,2-亞乙基、1,2-亞丙基、1,3-亞丙基或1,4-亞丁基,k如上所定義,尤其是0、1或2,R3、R4和R5相互獨立地選自H、C1-C4烷基和基團(A-O)nH,尤其是基團(A-O)nH,其中A和n如上所定義并且其中n尤其為1-10以及其中A尤其為1,2-亞乙基或1,2-亞丙基,m為1-50,尤其是1-10以及R2為式(A-O)nH的基團,其中A和n如上所定義并且其中n尤其為1-10以及其中A尤其為1,2-亞乙基或1,2-亞丙基。

特別優選的堿是含有至少一個仲和/或叔氨基的胺,尤其是含有至少一個叔氨基的那些胺,以及包含烷氧基化氨基的胺,尤其是式III的那些,優選烷氧基化C8-24脂族胺,尤其是式III的那些,其中R2為C8-C24烷基或C8-C24鏈烯基,尤其是C10-C22烷基或C10-C22鏈烯基,m為1-50,尤其是2-50,并且R2為式(A-O)nH的基團,其中A和n如上所定義并且其中n尤其為1-50,尤其是2-50以及其中A尤其為1,2-亞乙基或1,2-亞丙基。該類脂肪胺的實例包括乙氧基化椰油胺,POE?2(AgniqueCAM-2),乙氧基化椰油胺,POE?10(AgniqueCAM-10),乙氧基化椰油胺,POE?15(AgniqueCAM-15),乙氧基化椰油胺,POE?20(AgniqueCAM-20),乙氧基化油胺,POE?30(AgniqueOAM-30),乙氧基化牛脂胺,POE?5(AgniqueTAM-5),乙氧基化牛脂胺,POE?10(AgniqueTAM-10),乙氧基化牛脂胺,POE?15(AgniquTAM-15),乙氧基化牛脂胺,POE?20(AgniqueTAM-20),乙氧基化牛脂胺,POE?50(AgniqueTAM-50),乙氧基化硬脂胺,POE?50(AgniqueSAM-50)。

堿在本發明組合物中的濃度優選選自在將該組合物在水中稀釋至1.0重量%的濃度之后得到至少6.0的pH(通常在20℃下測量)的范圍。換言之,堿在本發明組合物中的濃度優選以使得在將該組合物在水中稀釋至1.0重量%的濃度(配制劑在水中的量)時該含水稀釋液得到的pH值為至少6.0,尤其是至少7.0,例如pH為6.0-13.0,尤其是7.0-12.0(在20℃下測量)的方式選擇。專家可以容易地對該濃度進行相應調節,例如借助標準pH計。當他發現pH在6.0以下時,他可以簡單地提高堿的濃度。當他發現pH太高時,則可以簡單地降低堿的濃度。優選堿在該組合物中的濃度基于該組合物的重量為0.1-10重量%,尤其是0.2-5重量%。

本文所用術語重量%必須理解為重量%。

在本發明的特殊實施方案中,該組合物包含至少一種助劑,尤其是至少一種烷氧基化脂族醇。若本發明組合物包含至少一種助劑,則該助劑在該組合物中的濃度基于該組合物通常為至少10重量%,例如10-70重量%,優選至少15重量%,尤其是15-50重量%。

合適的助劑是所有這類已知材料且對專家而言例如由Hazen,Weed?Technology,2000,14,773-784“Adjuvants-terminology,classification?and?chemistry”已知。實例是潤濕-鋪展助劑,粘著劑助劑,濕潤劑(humectant),或滲透劑。其他實例是表面活性劑(例如非離子性、陰離子性、陽離子性或兩性)、潤濕劑(wetting?agent)、鋪展劑、粘著劑、濕潤劑、滲透劑(penetration?agent)(例如石蠟或植物衍生的作物油濃縮物,phytobland油,可乳化作物油,植物油濃縮物,改性植物油)。上述術語的定義和實例給于Hazen(2000)中。

在本發明的特殊實施方案中,該組合物除了式I或II化合物和堿外還包含至少一種烷氧基化脂族醇,下文也稱為烷氧基化物。烷氧基化脂族醇所基于的脂族醇可以是線性或支化的。烷氧基化脂族醇所基于的脂族醇可以具有5-36個碳原子,優選10-32個碳原子,更優選14-26個碳原子,尤其是15-20個碳原子。還可以使用在烷氧基化脂族醇所基于的脂族醇的脂族基團中具有不同碳原子數的烷氧基化脂族醇的混合物。烷氧基化脂族醇所基于的脂族醇優選為線性脂族醇,尤其是具有14-22個碳原子或16-20個碳原子的線性脂族醇。

就烷氧基化脂族醇而言的烷氧基化是指脂族醇的OH結構部分已經被為同義詞的聚氧化烯或聚氧化烯結構部分替代。就本發明而言,聚氧化烯為由氧化烯重復單元A-O構成的脂族聚醚基團,其中A為亞烷基,尤其是C2-C5亞烷基。就本發明而言,聚氧化烯優選為聚-C2-C5氧化烯結構部分,更優選聚-C2-C4氧化烯結構部分,尤其是聚-C2-C3氧化烯結構部分,例如聚氧乙烯結構部分、聚氧丙烯結構部分、聚(氧化乙烯-co-氧化丙烯)結構部分、聚(氧化乙烯-co-氧化丁烯)結構部分或聚(氧化乙烯-co-氧化戊烯)結構部分。聚氧化烯基團中的氧化烯重復單元的數目通常為1-100或2-100,優選5-40,更優選10-30,尤其是12-20。

在特別優選的實施方案中,烷氧基化脂族醇(烷氧基化物)選自式(IV)的烷氧基化醇:

Ra-O-(CmH2mO)x-(CnH2nO)y-(CpH2pO)z-Rb??(IV)

其中

Ra表示C5-C36烷基、C5-C36鏈烯基,或其混合物,優選線性C5-C36烷基、C5-C36鏈烯基,或其混合物,尤其是線性C14-C36烷基、C14-C36鏈烯基,或其混合物,或線性C14-C26烷基、C14-C26鏈烯基,或其混合物,更優選線性C14-C22烷基、或其混合物,尤其是線性C16-C20烷基、或其混合物;

Rb表示H或C1-C12烷基,特別是H或C1-C4烷基,優選H或甲基,尤其是H;

m、n、p相互獨立地表示2-16,優選2-5,更優選2、3或2和3的整數(尤其是2和3);

x、y、z相互獨立地表示0-100,優選0-30,更優選0-20的數;以及

x+y+z對應于1-100,優選5-40,更優選10-30,尤其是12-20的值。

Ra可以為線性或支化的,優選它為線性的。Ra可以是飽和的或不飽和的,優選它是飽和的。Ra可以被取代或未被取代,優選它未被取代。優選Ra表示線性C5-C36烷基、C5-C36鏈烯基,或其混合物。具體而言,Ra表示線性C14-C36烷基、C14-C36鏈烯基,或其混合物,尤其是線性C14-C26烷基、C14-C26鏈烯基,或其混合物。更優選Ra表示線性C14-C22烷基,或其混合物。尤其優選Ra表示線性C16-C20烷基,或其混合物。

Rb優選表示H或甲基,尤其是H。

優選m、n、p相互獨立地表示2-5的整數,更優選2、3或2和3(尤其是2和3)。

優選x、y、z相互獨立地表示0-30,更優選0-20的數。優選x+y+z對應于5-40,更優選10-30,尤其是12-20的值。

根據特殊實施方案,使用其中m=2且x的值大于0的式(IV)的醇烷氧基化物。此時這涉及屬于EO類型的醇烷氧基化物,尤其是醇乙氧基化物(m=2;x>0;y,z=0)和EO嵌段鍵合于醇部分的醇烷氧基化物(m=2;x>0;y和/或z>0)。在EO嵌段鍵合于醇部分的醇烷氧基化物中,尤其可以提及EO-PO嵌段烷氧基化物(m=2;x>0;y>0;n=3;z=0),EO-PeO嵌段烷氧基化物(m=2;x>0;y>0;n=5;z=0)和EO-PO-EO嵌段烷氧基化物(m,p=2;x,z>0;y>0;n=3)。尤其優選EO-PO嵌段烷氧基化物(m=2;x>0;y>0;n=3;z=0)。

這里和下文中,EO表示CH2CH2O。PO表示CH(CH3)CH2O或CH2CH(CH3)O。BuO表示CH(C2H5)CH2O、C(CH3)2CH2O、CH2C(CH3)2O,CH(CH3)CH(CH3)O或CH2CH(C2H5)O且PeO表示(C5H10O)。

在式(IV)的烷氧基化醇中,優選其中EO與PO(x與y)之比為10:1-1:10,優選1:1-1:12,尤其是1:2-1:8的EO-PO嵌段烷氧基化物。就此而言,乙氧基化程度(x的值)通常為1-20,優選2-15,尤其是2-10,并且丙氧基化程度(y的值)通常為1-30,優選4-20,尤其是8-16。總的烷氧基化程度,即EO和PO單元的總和通常為2-50,優選4-30,尤其是6-20。

此外,在式(IV)的烷氧基化醇中,優選其中EO與PeO(x與y)之比為2:1-25:1,尤其是4:1-15:1的EO-PeO嵌段烷氧基化物。就此而言,乙氧基化程度(x的值)通常為1-50,優選4-25,尤其是6-15,并且戊氧基化程度(y的值)通常為0.5-20,優選0.5-4,尤其是0.5-2。總的烷氧基化程度,即EO和PeO單元的總和通常為1.5-70,優選4.5-29,尤其是6.5-17。

根據另一特殊實施方案,使用其中n=2,x和y的值均大于0且z=0的式(IV)的醇烷氧基化物。此時這些也為EO類型的醇烷氧基化物,但其中EO嵌段鍵合在端部。這些尤其包括PO-EO嵌段烷氧基化物(n=2;x>0;y>0;m=3;z=0)和PeO-EO嵌段烷氧基化物(n=2;x>0;y>0;m=5;z=0)。

在式(IV)的烷氧基化醇中,優選其中PO與EO(x與y)之比為1:10-10:1,優選12:1-1:1,尤其是2:1-8:1的PO-EO嵌段烷氧基化物。就此而言,乙氧基化程度(y的值)通常為1-20,優選2-15,尤其是2-10。丙氧基化程度(x的值)通常為0.5-30,優選4-20,尤其是6-16。總的烷氧基化程度,即EO和PO單元的總和通常為1.5-50,優選2.5-30,尤其是8-20。

此外,在式(IV)的烷氧基化醇中,優選其中PeO與EO(x與y)之比為1:50-1:3,尤其是1:25-1:5的PeO-EO嵌段烷氧基化物。就此而言,戊氧基化程度(x的值)通常為0.5-20,優選0.5-4,尤其是0.5-2,并且乙氧基化程度(y的值)通常為3-50,優選4-25,尤其是5-15。總的烷氧基化程度,即EO和PeO單元的總和通常為3.5-70,優選4.5-45,尤其是5.5-17。

根據另一特殊實施方案,使用其中x、y和z的值全部大于0的式(IV)的醇烷氧基化物。這些尤其包括PeO-EO-PO嵌段烷氧基化物(m=5;x>0;n=2;y>0;m=3;z>0)。

在尤其優選的實施方案中,該烷氧基化物選自式(IV)的烷氧基化醇,其中

Ra表示線性C12-C22烷基,尤其是線性C10-C20烷基,或其混合物;

Rb表示H或C1-C4烷基、優選H或甲基,尤其是H;

m、n、p相互獨立地表示2-5,優選2-3的整數;

x、y、z相互獨立地表示0-50的數;以及

x+y+z對應于5-50,優選8-25的值。

該烷氧基化物的浸漬潤濕力通常為至少120秒,優選至少180s,尤其是至少220s。該潤濕力通常根據DIN?1772在室溫和1g/l下在2g/l碳酸鈉中分析。

該烷氧基化物的表面張力通常為至少30mN/m,優選至少31mN/m,尤其是至少32mN/m。進一步地,表面張力優選為30-40mN/m,尤其是30-35mN/m.表面張力可以根據DIN?14370在室溫和1g/L下分析。

優選該烷氧基化物的浸漬潤濕力為至少120s且表面張力為至少30mN/m。更優選該烷氧基化物的浸漬潤濕力為至少180s且表面張力為30-40mN/m。

烷氧基化物是已知的且可以通過已知方法如WO?98/35553、WO?00/35278或EP?0?681?865制備。許多烷氧基化物可市購,例如由Croda市購的Atplus242、Atplus245、AtplusMBA?1303,由BASF?SE市購的PlurafacLF類型,由Cognis市購的AgniqueBP?24-24、AgniqueBP?24-36、AgniqueBP?24-45、AgniqueBP?24-54、AgniqueBP24-52R。

特別優選的本發明組合物(最優選呈乳液濃縮物形式)基于該組合物通常包含至少10重量%,例如10-70重量%,優選至少15重量%,尤其是15-50重量%烷氧基化物。

在本發明的優選組合物中,烷氧基化脂族醇(烷氧基化物)或不同烷氧基化醇的混合物可以為唯一助劑。然而,還優選將烷氧基化脂族醇,尤其是式(IV)的烷氧基化脂族醇與不同助劑組合。在包含至少一種烷氧基化脂族醇和至少一種與其不同的助劑的本發明優選組合物(優選呈乳液濃縮物形式)中,助劑的總量基于該組合物通常為至少10重量%,例如10-70重量%,優選至少15重量%,尤其是15-50重量%。

本發明組合物可以以固體或液體形式存在,優選以液體形式(如含水或非水)存在。該組合物通常配制成農業化學配制劑。常見配制劑類型的實例給于下文中。在該組合物中,該殺蟲劑可以以任何形式存在,如溶解、懸浮或乳化。優選式I或II的殺蟲劑化合物以溶解形式或以懸浮形式存在于該組合物中。具體而言,式I或II的殺蟲劑化合物和堿的組合物為溶液或懸浮液或乳液形式的液體組合物,其中式I或II的殺蟲劑化合物以溶解形式或者以懸浮顆粒形式或者以含有呈溶解形式的殺蟲劑化合物的乳化液滴形式存在。

本發明組合物還可以包含農業化學配制劑中常見的助劑。所用助劑取決于特定施用形式和活性物質。合適的助劑實例是溶劑,固體載體,分散劑或乳化劑(如其他加溶劑、保護性膠體、表面活性劑和粘附劑),有機和無機增稠劑,殺菌劑,防凍劑,消泡劑,合適的話著色劑和增粘劑或粘合劑(例如用于種子處理配制劑)。

合適的溶劑是水,有機溶劑如中至高沸點的礦物油餾分,如煤油或柴油,此外還有煤焦油和植物或動物來源的油,脂族、環狀和芳族烴類,例如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化萘或其衍生物,醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和環己醇,二醇,酮如環己酮和γ-丁內酯,脂肪酸二甲基酰胺,脂肪酸和脂肪酸酯以及強極性溶劑,例如胺類如N-甲基吡咯烷酮。

固體載體為礦土如硅酸鹽、硅膠、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂;磨碎的合成材料;肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲類;以及植物來源的產品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉,纖維素粉和其他固體載體。

合適的表面活性劑(助劑、潤濕劑、增粘劑、分散劑或乳化劑)是芳族磺酸如木素磺酸(類型,挪威Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(類型,Akzo?Nobel,USA)和二丁基萘磺酸(類型,德國BASF)以及脂肪酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽,烷基磺酸鹽,烷基芳基磺酸鹽,烷基硫酸鹽,月桂基醚硫酸鹽,脂肪醇硫酸鹽,以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇的鹽,硫酸化脂肪醇乙二醇醚,此外還有萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物,聚氧乙烯辛基苯基醚,乙氧基化異辛基酚、辛基酚、壬基酚,烷基苯基聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚縮醛,山梨醇酯,木素亞硫酸鹽廢液,以及蛋白質,變性蛋白,多糖(例如甲基纖維素),疏水改性淀粉,聚乙烯醇(類型,瑞士Clariant),聚羧酸鹽(類型,德國BASF),聚烷氧基化物,聚乙烯胺(類型,德國BASF),聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。

增稠劑(即賦予配制劑以改性的流動性能,即靜止狀態下的高粘度和攪動過程中的低粘度的化合物)的實例是多糖以及有機和無機粘土如黃原膠(CP?Kelco,USA),23(法國Rhodia),(R.T.Vanderbilt,USA)或(Engelhard?Corp.,NJ,USA)。可以加入殺菌劑來保存和穩定該配制劑。合適殺菌劑的實例是基于雙氯酚和芐醇半縮甲醛的那些(ICI的或Thor?Chemie的RS和Rohm&Haas的MK),以及異噻唑啉酮衍生物如烷基異噻唑啉酮類和苯并異噻唑啉酮類(Thor?Chemie的MBS)。合適防凍劑的實例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。消泡劑的實例是聚硅氧烷乳液(例如SRE,德國Wacker或法國Rhodia),長鏈醇,脂肪酸,脂肪酸鹽,有機氟化合物及其混合物。合適的著色劑是低水溶性顏料和水溶性染料。可以提到的實例是以下列名稱已知的那些:若丹明B、C.I.顏料紅112、C.I.溶劑紅1、顏料藍15:4、顏料藍15:3、顏料藍15:2、顏料藍15:1、顏料藍80、顏料黃1、顏料黃13、顏料紅112、顏料紅48:2、顏料紅48:1、顏料紅57:1、顏料紅53:1、顏料橙43、顏料橙34、顏料橙5、顏料綠36、顏料綠7、顏料白6、顏料棕25、堿性紫10、堿性紫49、酸性紅51、酸性紅52、酸性紅14、酸性藍9、酸性黃23、堿性紅10、堿性紅108。增粘劑或粘合劑的實例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纖維素醚(日本Shin-Etsu)。

粉末、撒播材料和粉劑可以通過將各化合物-本發明混合物中存在的相應活性化合物以及合適的話其他活性物質與至少一種固體載體混合或同時研磨而制備。顆粒如涂覆顆粒、浸漬顆粒和均質顆粒可以通過將活性物質與固體載體粘附而制備。固體載體的實例為礦土如硅膠、硅酸鹽、滑石、高嶺土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂;磨碎的合成材料;肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、脲類;以及植物來源的產品如谷粉、樹皮粉、木粉和堅果殼粉,纖維素粉和其他固體載體。

本發明組合物的農業化學配制劑類型實例是:

1.用水稀釋的組合物類型

i)水溶性濃縮物(SL,LS)

將10重量份活性物質(例如殺蟲劑A)溶于90重量份水或水溶性溶劑中。作為替換,加入潤濕劑或其他助劑。活性物質在用水稀釋時溶解。以此方式得到活性物質含量為10重量%的配制劑。

ii)分散性濃縮物(DC)

將20重量份活性物質(例如殺蟲劑A)溶于70重量份環己酮中并加入10重量份分散劑如聚乙烯吡咯烷酮。用水稀釋得到分散體。活性物質含量為20重量%。

iii)可乳化濃縮物(EC)

將15重量份活性物質(例如殺蟲劑A)溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下5重量份)。用水稀釋得到乳液。該組合物的活性物質含量為15重量%。

iv)乳液(EW,EO,ES)

將25重量份活性物質(例如殺蟲劑A)溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸鈣和蓖麻油乙氧基化物(在每種情況下5重量份)。借助乳化機(Ultraturrax)將該混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀釋得到乳液。該組合物的活性物質含量為25重量%。

v)懸浮液(SC,OD,FS)

在攪拌的球磨機中將20重量份活性物質(例如殺蟲劑A)粉碎并加入10重量份分散劑和潤濕劑以及70重量份水或有機溶劑,得到細碎活性物質懸浮液。用水稀釋得到穩定的活性物質懸浮液。該組合物的活性物質含量為20重量%。

vi)水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG,SG)

將50重量份活性物質(例如殺蟲劑A)細碎研磨并加入50重量份分散劑和潤濕劑,借助工業裝置(例如擠出機、噴霧塔、流化床)將其制成水分散性或水溶性顆粒。用水稀釋得到穩定的活性物質分散體或溶液。該組合物的活性物質含量為50重量%。

vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP,SP,SS,WS)

將75重量份活性物質(例如殺蟲劑A)在轉子-定子磨機中研磨并加入25重量份分散劑、潤濕劑和硅膠。用水稀釋得到穩定的活性物質分散體或溶液。該組合物的活性物質含量為75重量%。

viii)凝膠(GF)

在攪拌的球磨機中研磨20重量份活性物質(例如殺蟲劑A)并加入10重量份分散劑、1重量份膠凝劑潤濕劑和70重量份水或有機溶劑而得到活性物質的精細懸浮液。用水稀釋得到活性物質的穩定懸浮液,由此得到活性物質含量為20%(重量)的組合物。

2.不經稀釋施用的組合物類型

ix)可撒粉粉末(DP,DS)

將5重量份活性物質(例如殺蟲劑A)細碎研磨并與95重量份細碎高嶺土充分混合。這得到活性物質含量為5重量%的可撒粉組合物。

x)顆粒(GR,FG,GG,MG)

將0.5重量份活性物質(例如殺蟲劑A)細碎研磨并結合99.5重量份載體。常見方法是擠出、噴霧干燥或流化床方法。這得到活性物質含量為0.5重量%的不經稀釋施用的顆粒。

xi)ULV溶液(UL)

將10重量份活性物質(例如殺蟲劑A)溶于90重量份有機溶劑如二甲苯中。這得到活性物質含量為10重量%的不經稀釋施用的組合物。

農業化學配制劑通常包含0.01-95重量%,優選0.1-90重量%,最優選0.5-90重量%活性物質。殺蟲劑A以90-100%,優選95-100%的純度(根據NMR光譜)使用。

本發明組合物可以直接使用或者以其農業化學配制劑形式(例如以可直接噴霧溶液、粉末、懸浮液、分散體、乳液、油分散體、糊、可撒粉產品、撒播用材料或顆粒形式)通過噴霧、霧化、撒粉、撒播、涂敷、浸漬或澆灌來施用。施用形式完全取決于意欲的目的;意欲在每種情況下確保本發明組合物中存在的化合物的最佳可能分布。

含水施用形式可通過加入水由乳液濃縮物、糊或可濕性粉末(可噴霧粉末、油分散體)制備。為制備乳液、糊或油分散體,可借助潤濕劑、增粘劑、分散劑或乳化劑將該物質直接或溶于油或溶劑中后在水中均化。或者可以制備由活性物質、潤濕劑、增粘劑、分散劑或乳化劑以及合適的話溶劑或油構成的濃縮物且該類濃縮物適于用水稀釋。

即用制劑中的活性物質濃度可以在較寬范圍內變化。它們通常為0.0001-10重量%,優選0.001-1重量%本發明組合物的化合物。

本發明組合物的各化合物也可成功用于超低容量法(ULV),其中可以施用包含超過95重量%活性物質的組合物,或甚至施用不含添加劑的活性物質。

可以向活性化合物中加入各種類型的油、潤濕劑、輔助劑、除草劑、殺真菌劑、其他殺蟲劑或殺菌劑,合適的話在緊臨使用前加入(桶混合)。這些試劑可以以1:100-100:1,優選1:10-10:1的重量比與本發明組合物的化合物混合。

本發明組合物還可以含有肥料如硝酸銨、尿素、鉀堿和和過磷酸鈣,植物毒素和植物生長調節劑及安全劑。這些可以與上述組合物依次或結合使用,合適的話還在緊臨使用前加入(桶混物)。例如可以在用肥料處理之前或之后用本發明組合物噴霧植物。

本發明組合物的各化合物可以單獨使用或者已經部分或完全相互混合以制備本發明組合物。還可以將它們作為結合組合物如成套包裝來包裝和進一步使用。在本發明的一個實施方案中,成套包裝作為分開組分包含組合使用的a)殺蟲劑和b)堿。該成套包裝可以包括一種或多種(包括所有)可以用于制備本發明農業化學組合物的組分。在其中兩種以上組分提供在成套包裝中的那些實施方案中,各組分可能已經相互組合并直接包裝在單獨容器如罐、瓶、桶、袋、囊或箱中。在其他實施方案中,成套包裝的兩種或更多種組分可以分開包裝,即不預配制。這樣,成套包裝可以包含一個或多個分開的容器如罐、瓶、桶、袋、囊或箱,其中各容器含有農業化學組合物的單獨組分。在兩種形式中,成套包裝的某一組分可以與其他組分分開或一起或者作為本發明結合組合物的組分用于制備本發明組合物。

用戶通常將本發明組合物用于前劑量裝置、小背包噴霧器、噴霧罐或噴霧飛機。這里將農業化學組合物用水和/或緩沖劑配成所需施用濃度,其中合適的話可以加入其他助劑,從而得到即用噴霧液或本發明農業化學組合物。每公頃農業利用區通常施用50-500升,優選100-400升即用噴霧液。

本發明進一步涉及一種保護植物以防昆蟲、螨蟲或線蟲侵襲或侵染的方法,該方法包括使植物或者其中植物生長的土壤或水體與本發明組合物以殺蟲有效量接觸。

本發明進一步涉及一種防治昆蟲、蜘蛛或線蟲的方法,該方法包括使昆蟲、螨蟲或線蟲或其食物供應源、棲息地、繁殖地或其場所與本發明組合物以殺蟲有效量接觸。

本發明組合物對選自下列目的動物害蟲(例如昆蟲、螨蟲或線蟲)顯示出顯著的作用:

鱗翅目昆蟲(鱗翅目(Lepidoptera)),例如小地老虎(Agrotis?ypsilon)、黃地老虎(Agrotis?segetum)、木棉蟲(Alabama?argillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsia?gemmatalis)、Argyresthia?conjugella、叉紋夜蛾(Autographa?gamma)、樹尺蠖(Bupalus?piniarius)、Cacoecia?murinana、Capua?reticulana、Cheimatobia?brumata、云杉色卷蛾(Choristoneura?fumiferana)、Choristoneura?occidentalis、二化螟(Cirphis?unipuncta)、蘋果小卷蛾(Cydia?pomonella)、松毛蟲(Dendrolimus?pini)、Diaphania?nitidalis、西南玉米桿草螟(Diatraea?grandiosella)、埃及鉆夜蛾(Earias?insulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus?lignosellus)、女貞細卷蛾(Eupoecilia?ambiguella)、Evetria?bouliana、Feltia?subterranea、蠟螟(Galleria?mellonella)、李小食心蟲(Grapholitha?funebrana)、梨小食心蟲(Grapholitha?molesta)、棉鈴蟲(Heliothis?armigera)、煙芽夜蛾(Heliothis?virescens)、玉米穗蟲(Heliothis?zea)、菜螟(Hellula?undalis)、Hibernia?defoliaria、美國白蛾(Hyphantria?cunea)、蘋果巢蛾(Hyponomeuta?malinellus)、番茄蟲蛾(Keiferia?lycopersicella)、Lambdina?fiscellaria、甜菜夜蛾(Laphygma?exigua)、咖啡潛葉蛾(Leucoptera?coffeella)、旋紋潛蛾(Leucoptera?scitella)、Lithocolletis?blancardella、葡萄漿果小卷蛾(Lobesia?botrana)、甜菜網螟(Loxostege?sticticalis)、舞毒蛾(Lymantria?dispar)、模毒蛾(Lymantria?monacha)、桃潛蛾(Lyonetia?clerkella)、黃褐天幕毛蟲(Malacosoma?neustria)、甘藍夜蛾(Mamestra?brassicae)、黃杉毒蛾(Orgyia?pseudotsugata)、玉米螟(Ostrinia?nubilalis)、小眼夜蛾(Panolis?flammea)、棉花紅鈴蟲(Pectinophora?gossypiella)、疆夜蛾(Peridroma?saucia)、圓掌舟蛾(Phalera?bucephala)、馬鈴薯麥蛾(Phthorimaea?operculella)、柑桔潛葉蛾(Phyllocnistis?citrella)、歐洲粉蝶(Pieris?brassicae)、苜蓿綠夜蛾(Plathypena?scabra)、菜蛾(Plutella?xylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusia?includens)、Rhyacionia?frustrana、Scrobipalpula?absoluta、麥蛾(Sitotroga?cerealella)、葡萄卷葉蛾(Sparganothis?pilleriana)、草地夜蛾(Spodoptera?frugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodoptera?littoralis)、斜紋夜蛾(Spodoptera?litura)、Thaumatopoea?pityocampa、綠色橡木飛蛾(Tortrix?viridana)、粉紋夜蛾(Trichoplusia?ni)和Zeiraphera?canadensis;

甲蟲(鞘翅目(Coleoptera)),例如梨窄吉丁(Agrilus?sinuatus)、直條叩頭蟲(Agriotes?lineatus)、暗色叩頭蟲(Agriotes?obscurus)、Amphimallus?solstitialis、Anisandrus?dispar、墨西哥棉鈴象(Anthonomus?grandis)、蘋花象(Anthonomus?pomorum)、Aphthona?euphoridae、Athous?haemorrhoidalis、甜菜隱食甲(Atomaria?linearis)、縱坑切梢小蠹(Blastophagus?piniperda)、Blitophaga?undata、蠶豆象(Bruchus?rufimanus)、豌豆象(Bruchus?pisorum)、歐洲兵豆象(Bruchus?lentis)、蘋卷象(Byctiscus?betulae)、甜菜大龜甲(Cassida?nebulosa)、Cerotoma?trifurcata、金花金龜(Cetonia?aurata)、白菜籽龜象(Ceuthorrhynchus?assimilis)、芫菁龜象(Ceuthorrhynchus?napi)、甜菜脛跳甲(Chaetocnema?tibialis)、Conoderus?vespertinus、石刁柏負泥蟲(Crioceris?asparagi)、Ctenicera?ssp.、長角葉甲(Diabrotica?longicornis)、Diabrotica?semipunctata、Diabrotica12-punctata、南美葉甲(Diabrotica?speciosa)、玉米根葉甲(Diabrotica?virgifera)、墨西哥豆瓢蟲(Epilachna?varivestis)、煙草跳甲(Epitrix?hirtipennis)、棉灰蒙象變種(Eutinobothrus?brasiliensis)、歐洲松樹皮象(Hylobius?abietis)、埃及苜蓿葉象(Hypera?brunneipennis)、紫苜蓿葉象(Hypera?postica)、云杉八齒小蠹(Ips?typographus)、煙草負泥蟲(Lema?bilineata)、黑角負泥蟲(Lema?melanopus)、馬鈴薯葉甲(Leptinotarsa?decemlineata)、Limonius?californicus、稻水象甲(Lissorhoptrus?oryzophilus)、Melanotus?communis、油菜露尾甲(Meligethes?aeneus)、大栗鰓金龜(Melolontha?hippocastani)、五月鰓金龜(Melolontha?melolontha)、水稻負泥蟲(Oulema?oryzae)、葡萄黑耳喙象(Ortiorrhynchus?sulcatus)、草莓根象甲(Otiorrhynchus?ovatus)、辣根猿葉甲(Phaedon?cochleariae)、梨樹葉象(Phyllobius?pyri)、Phyllotreta?chrysocephala、食葉鰓金龜屬(Phyllophaga?sp.)、庭園發麗金龜(Phyllopertha?horticola)、大豆淡足跳甲(Phyllotreta?nemorum)、黃曲條菜跳甲(Phyllotreta?striolata)、日本金龜子(Popillia?japonica)、豌豆葉象(Sitona?lineatus)和谷象(Sitophilus?granaria),

蠅、蚊(雙翅目(Diptera)),例如埃及伊蚊(Aedes?aegypti)、白紋伊蚊(Aedes?albopictus)、剌擾伊蚊(Aedes?vexans)、墨西哥果蠅(Anastrepha?ludens)、五斑按蚊(Anopheles?maculipennis)、Anopheles?crucians、白足按蚊(Anopheles?albimanus)、岡比亞按蚊(Anopheles?gambiae)、Anopheles?freeborni、海南島白踝按蚊(Anopheles?leucosphyrus)、云南微小按蚊(Anopheles?minimus)、四斑按蚊(Anopheles?quadrimaculatus)、紅頭麗蠅(Calliphora?vicina)、地中海實蠅(Ceratitis?capitata)、蛆癥金蠅(Chrysomya?bezziana)、Chrysomya?hominivorax、Chrysomya?macellaria、鹿蠅(Chrysops?discalis)、Chrysops?silacea、Chrysops?atlanticus、螺旋蠅(Cochliomyia?hominivorax)、高粱癭蚊(Contarinia?sorghicola)、嗜人瘤蠅蛆(Cordylobia?anthropophaga)、狂怒庫蠓(Culicoides?furens)、尖音庫蚊(Culex?pipiens)、斑蚊(Culex?nigripalpus)、致倦庫蚊(Culex?quinquefasciatus)、媒斑蚊(Culex?tarsalis)、Culiseta?inornata、Culiseta?melanura、瓜蠅(Dacus?cucurbitae)、油橄欖實蠅(Dacus?oleae)、油菜葉癭蚊(Dasineura?brassicae)、Delia?antique、麥地種蠅(Delia?coarctata)、灰地種蠅(Delia?platura)、甘藍地種蠅(Delia?radicum)、Dermatobia?hominis、小毛廁蠅(Fannia?canicularis)、Geomyza?Tripunctata、馬蠅(Gasterophilus?intestinalis)、刺舌蠅(Glossina?morsitans)、須舌蠅(Glossina?palpalis)、Glossina?fuscipes、膠舌蠅(Glossina?tachinoides)、Haematobia?irritans、Haplodiplosis?equestris、潛蠅屬(Hippelates?spp.)、花生田灰地種蠅(Hylemyia?platura)、紋皮蠅(Hypoderma?lineata)、Leptoconops?torrens、蔬菜斑潛蠅(Liriomyza?sativae)、美國潛葉蠅(Liriomyza?trifolii)、Lucilia?caprina、銅綠蠅(Lucilia?cuprina)、絲光綠蠅(Lucilia?sericata)、Lycoria?pectoralis、Mansonia?titillanus、麥癭蚊(Mayetiola?destructor)、家蠅(Musca?domestica)、廄腐蠅(Muscina?stabulans)、羊狂蠅(Oestrus?ovis)、Opomyza?florum、歐洲麥稈蠅(Oscinella?frit)、天仙子泉蠅(Pegomya?hysocyami)、蔥蠅(Phorbia?antiqua)、蘿卜蠅(Phorbia?brassicae)、麥地種蠅(Phorbia?coarctata)、銀足白蛉(Phlebotomus?argentipes)、Psorophora?columbiae、胡蘿卜莖蠅(Psila?rosae)、Psorophora?discolor、Prosimulium?mixtum、櫻桃實蠅(Rhagoletis?cerasi)、蘋果實蠅(Rhagoletis?pomonella)、赤尾麻蠅(Sarcophaga?haemorrhoidalis)、肉蠅屬(Sarcophaga)、Simulium?vittatum、廄螫蠅(Stomoxys?calcitrans)、牛虻(Tabanus?bovinus)、Tabanus?atratus、紅色原虻(Tabanus?lineola)、Tabanus?similis、Tipula?oleracea和歐洲大蚊(Tipula?paludosa),

薊馬(纓翅目(Thysanoptera)),例如蘭花薊馬(Dichromothrips?corbetti)、Dichromothrips?ssp.、煙褐薊馬(Frankliniella?fusca)、苜蓿花薊馬(Frankliniella?occidentalis)、東方花薊馬(Frankliniella?tritici)、桔梗薊馬(Scirtothrips?citri)、稻薊馬(Thrips?oryzae)、棕櫚薊馬(Thrips?palmi)和煙薊馬(Thrips?tabaci),

白蟻(等翅目(Isoptera)),例如Calotermes?flavicollis、Leucotermes?flavipes、金黃異白蟻(Heterotermes?aureus)、黃肢散白蟻(Reticulitermes?flavipes)、美小黑散白蟻(Reticulitermes?virginicus)、歐洲散白蟻(Reticulitermes?lucifugus)、Termes?natalensis和臺灣乳白蟻(Coptotermes?formosanus),

蟑螂(蜚蠊目(Blattaria)-Blattodea),例如德國小蠊(Blattella?germanica)、Blattella?asahinae、美洲大蠊(Periplaneta?americana)、日本大蠊(Periplaneta?japonica)、棕色蜚蠊(Periplaneta?brunnea)、Periplaneta?fuligginosa、澳洲蜚蠊(Periplaneta?australasiae)和東方蜚蠊(Blatta?orientalis),

蝽象(半翅目(Hemiptera)),例如擬綠蝽(Acrosternum?hilare)、玉米長蝽(Blissus?leucopterus)、黑斑煙盲蝽(Cyrtopeltis?notatus)、棉紅蝽(Dysdercus?cingulatus)、Dysdercus?intermedius、麥扁盾蝽(Eurygaster?integriceps)、煙草蝽(Euschistus?impictiventris)、棉紅鈴喙緣蝽(Leptoglossus?phyllopus)、美洲牧草盲蝽(Lygus?lineolaris)、牧草盲蝽(Lygus?pratensis)、稻綠蝽(Nezara?viridula)、甜菜擬網蝽(Piesma?quadrata)、Solubea?insularis、Thyanta?perditor、Acyrthosiphon?onobrychis、落葉松球蚜(Adelges?laricis)、Aphidula?nasturtii、甜菜蚜(Aphis?fabae)、草莓根蚜(Aphis?forbesi)、蘋果蚜(Aphis?pomi)、棉蚜(Aphis?gossypii)、北美茶簏子蚜(Aphis?grossulariae)、希奈德蚜(Aphis?schneideri)、卷葉蚜(Aphis?spiraecola)、接骨木蚜(Aphis?sambuci)、豌豆蚜(Acyrthosiphon?pisum)、茄無網蚜(Aulacorthum?solani)、銀葉粉虱(Bemisia?argentifolii)、飛廉短尾蚜(Brachycaudus?cardui)、李短尾蚜(Brachycaudus?helichrysi)、桃短尾蚜(Brachycaudus?persicae)、Brachycaudus?prunicola、甘藍蚜(Brevicoryne?brassicae)、Capitophorus?horni、Cerosipha?gossypii、草莓中瘤釘毛蚜(Chaetosiphon?fragaefolii)、茶鑣隱瘤蚜(Cryptomyzus?ribis)、高加索冷杉椎球蚜(Dreyfusia?nordmannianae)、云杉椎球蚜(Dreyfusia?piceae)、居根西圓尾蚜(Dysaphis?radicola)、Dysaulacorthum?pseudosolani、車前圓尾蚜(Dysaphis?plantaginea)、梨西圓尾蚜(Dysaphis?pyri)、蠶豆微葉蟬(Empoasca?fabae)、桃大尾蚜(Hyalopterus?pruni)、Hyperomyzus?lactucae、麥長管蚜(Macrosiphum?avenae)、大戟長管蚜(Macrosiphum?euphorbiae)、薔薇管蚜(Macrosiphon?rosae)、巢萊修尾蚜(Megoura?viciae)、Melanaphis?pyrarius、麥無網蚜(Metopolophium?dirhodum)、Myzodes?persicae、冬蔥瘤額蚜(Myzus?ascalonicus)、Myzus?cerasi、李瘤蚜(Myzus?varians)、黑茶鑣子衲長管蚜(Nasonovia?ribis-nigri)、稻飛虱(Nilaparvata?lugens)、囊柄癭綿蚜(Pemphigus?bursarius)、蔗飛虱(Perkinsiella?saccharicida)、忽布疣蚜(Phorodon?humuli)、蘋木虱(Psylla?mali)、梨木虱(Psylla?piri)、冬蔥瘤蛾蚜(Rhopalomyzus?ascalonicus)、玉米蚜(Rhopalosiphum?maidis)、禾谷溢管蚜(Rhopalosiphum?padi)、蘋草縊管蚜(Rhopalosiphum?insertum)、Sappaphis?mala、Sappaphis?mali、麥二叉蚜(Schizaphis?graminum)、Schizoneura?lanuginosa、麥長管蚜(Sitobion?avenae)、白粉虱(Trialeurodes?vaporariorum)、桔二叉蚜(Toxoptera?aurantiiand)、葡萄根瘤蚜(Viteus?vitifolii)、溫帶臭蟲(Cimex?lectularius)、熱帶臭蟲(Cimex?hemipterus)、Reduvius?senilis、Triatoma?屬和Arilus?critatus,

螞蟻、蜜蜂、黃蜂、鋸蠅(膜翅目(Hymenoptera)),例如新疆菜葉蜂(Athalia?rosae)、切葉蟻(Atta?cephalotes)、Atta?capiguara、Atta?cephalotes、Atta?laevigata、Atta?robusta、Atta?sexdens、Atta?texana、舉腹蟻屬(Crematogaster)、Hoplocampa?minuta、Hoplocampa?testudinea、小黃家蟻(Monomorium?pharaonis)、熱帶火蟻(Solenopsis?geminate)、紅火蟻(Solenopsis?invicta)、黑火蟻(Solenopsis?richteri)、南方火蟻(Solenopsis?xyloni)、紅螞蟻(Pogonomyrmex?barbatus)、Pogonomyrmex?californicus、Pheidole?megacephala、天鵝絨螞蟻(Dasymutilla?occidentalis)、熊蜂屬(Bombus)、大黃蜂(Vespula?squamosa)、Paravespula?vulgaris、Paravespula?pennsylvanica、Paravespula?germanica、姬胡蜂(Dolichovespula?maculata)、黃邊胡蜂(Vespa?crabro)、胡蜂(Polistes?rubiginosa)、Campodontus?floridanus和阿根廷蟻(Linepithema?humile),

蟋蟀、蚱蜢、蝗蟲(直翅目(Orthoptera)),例如居屋艾蟋(Acheta?domestica)、螻蛄(Gryllotalpa?gryllotalpa)、飛蝗(Locusta?migratoria)、雙紋黑蝗(Melanoplus?bivittatus)、紅足黑蝗(Melanoplus?femurrubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplus?mexicanus)、遷飛黑蝗(Melanoplus?sanguinipes)、石棲黑蝗(Melanoplus?spretus)、條紋紅蝗(Nomadacris?septemfasciata)、美洲沙漠蝗(Schistocerca?americana)、沙漠蝗(Schistocerca?gregaria)、摩洛哥戟紋蝗(Dociostaurus?maroccanus)、庭疾灶螽(Tachycines?asynamorus)、塞納加爾小車蝗(Oedaleus?senegalensis)、Zonozerus?variegatus、非洲蔗蝗(Hieroglyphus?daganensis)、Kraussaria?angulifera、意大利蝗(Calliptamus?italicus)、澳洲草棲蝗(Chortoicetes?terminifera)和褐色擬飛蝗(Locustana?pardalina),

蜘蛛綱(Arachnoidea),如蜘蛛(蜱螨目(Acarina)),例如軟蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和疥螨科(Sarcoptidae),如長星形壁虱(Amblyomma?americanum)、熱帶花蜱(Amblyomma?variegatum)、Ambryomma?maculatum、波斯銳緣蜱(Argas?persicus)、牛壁虱(Boophilus?annulatus)、Boophilus?decoloratus、微小牛蜱(Boophilus?microplus)、Dermacentor?silvarum、安氏革蜱(Dermacentor?andersoni)、美洲大革蜱(Dermacentor?variabilis)、Hyalomma?truncatum、蓖子硬蜱(Ixodes?ricinus)、Ixodes?rubicundus、黑腳硬蜱(Ixodes?scapularis)、全環硬蜱(Ixodes?holocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodes?pacificus)、Ornithodorus?moubata、Ornithodorus?hermsi、Ornithodorus?turicata、柏氏禽刺螨(Ornithonyssus?bacoti)、Otobius?megnini、雞皮刺螨(Dermanyssus?gallinae)、綿羊疥病(Psoroptes?ovis)、Rhipicephalus?sanguineus、Rhipicephalus?appendiculatus、Rhipicephalus?evertsi、人疥螨(Sarcoptes?scabiei),癭螨(Eriophyidae)屬,如蘋果刺銹螨(Aculus?schlechtendali)、Phyllocoptrata?oleivora和Eriophyes?sheldoni;細螨(Tarsonemidae)屬,如Phytonemus?pallidus和側多食跗線螨(Polyphagotarsonemus?latus);細須螨(Tenuipalpidae)屬,如紫紅短須螨(Brevipalpus?phoenicis);葉螨(Tetranychidae)屬,如朱砂葉螨(Tetranychus?cinnabarinus)、神澤葉螨(Tetranychus?kanzawai)、太平洋葉螨(Tetranychus?pacificus)、棉葉螨(Tetranychus?telarius)和二點葉螨(Tetranychus?urticae),蘋果葉螨(Panonychus?ulmi)、柑椐葉螨(Panonychus?citri)和草地小爪螨(Oligonychus?pratensis);蜘蛛目(Araneida),例如毒蜘蛛(Latrodectus?mactans)和褐絲蛛(Loxosceles?reclusa),

跳蚤(蚤目(Siphonaptera)),例如貓跳蚤(Ctenocephalides?felis)、狗跳蚤(Ctenocephalides?canis)、印鼠客蚤(Xenopsylla?cheopis)、致癢蚤(Pulex?irritans)、穿皮潛蚤(Tunga?penetrans)和具帶病蚤(Nosopsyllus?fasciatus),衣魚、家衣魚(纓尾目(Thysanura)),例如西洋衣魚(Lepisma?saccharina)和斑衣魚(Thermobia?domestica),

百足蟲(唇足綱(Chilopoda)),例如家蚰蜒(Scutigera?coleoptrata),

千足蟲(倍足綱(Diplopoda)),例如Narceus屬,

蠼蛸(革翅目(Dermaptera)),例如歐洲球螋(forficula?auricularia),

虱(毛虱目(Phthiraptera)),例如人頭虱(Pediculus?humanus?capitis)、人體虱(Pediculus?humanus?corporis)、陰虱(Pthirus?pubis)、牛血虱(Haematopinus?eurysternus)、豬血虱(Haematopinus?suis)、牛顎虱(Linognathus?vituli)、Bovicola?bovis、雞虱(Menopon?gallinae)、Menacanthus?stramineus和Solenopotes?capillatus;

植物寄生線蟲如根結線蟲,花生根結線蟲(Meloidogyne?arenaria)、奇氏根結線蟲(Meloidogyne?chitwoodi)、短小根結線蟲(Meloidogyne?exigua)、北方根結線蟲(Meloidogyne?hapla)、南方根結線蟲(Meloidogyne?incognita)、爪哇根結線蟲(Meloidogyne?javanica)和其他根結線蟲屬(Meloidogyne);胞囊線蟲,馬鈴薯金線蟲(Globodera?rostochiensis)、馬鈴薯白線蟲(Globodera?pallida)、煙草胞囊線蟲(Globodera?tabacum)和其他球胞囊屬(Globodera);禾谷胞囊線蟲(Heterodera?avenae)、大豆胞囊線蟲(Heterodera?glycines)、甜菜胞囊線蟲(Heterodera?schachtii)、三葉草胞囊線蟲(Heterodera?trifolii)和其他胞囊線蟲屬(Heterodera);種子腫癭線蟲,剪股穎粒線蟲(Anguina?funesta)、小麥粒線蟲(Anguina?tritici)和其他粒線蟲屬(Anguina);莖葉線蟲,水稻干尖線蟲(Aphelenchoides?besseyi)、草莓滑刃線蟲(Aphelenchoides?fragariae)、菊花滑刃線蟲(Aphelenchoides?ritzemabosi)和其他滑刃線蟲屬(Aphelenchoides);刺線蟲,雜草刺線蟲(Belonolaimus?longicaudatus)和其他針刺線蟲屬(Belonolaimus);松線蟲,松材線蟲(Bursaphelenchus?xylophilus)和其他傘滑刃線蟲屬(Bursaphelenchus);環形線蟲,環紋線蟲屬(Criconema)、小環線蟲屬(Criconemella)、輪線蟲屬(Criconemoides)和中環線蟲屬(Mesocriconema);球莖線蟲,腐爛莖線蟲(Ditylenchus?destructor)、甘薯莖線蟲(Ditylenchus?dipsaci)、食菌莖線蟲(Ditylenchus?myceliophagus)和其他莖線蟲屬(Ditylenchus);錐線蟲,錐線蟲屬(Dolichodorus);螺旋形線蟲,雙宮螺旋線蟲(Helicotylenchus?dihystera)、多帶螺旋線蟲(Heliocotylenchus?multicinctus)和其他螺旋線蟲屬(Helicotylenchus),強壯盤旋線蟲(Rotylenchus?robustus)和其他盤旋線蟲屬(Rotylenchus);鞘線蟲,鞘線蟲屬(Hemicycliophora)和Hemicriconemoides屬;Hirshmanniella屬;冠線蟲,哥倫比亞紐帶線蟲(Hoplolaimus?Columbus)、帽狀紐帶線蟲(Hoplolaimus?galeatus)和其他紐帶線蟲屬(Hoploaimus);偽根結線蟲,異常珍珠線蟲(Nacobbus?aberrans)和其他珍珠線蟲屬(Nacobbus);針線蟲,伸展長針線蟲(Longidorus?elongates)和其他長針線蟲屬(Longidorus);鞘線蟲,針線蟲屬(Paratylenchus);根腐線蟲,矮尾短體線蟲(Pratylenchus?brachyurus)、咖啡短體線蟲(Pratylenchus?coffeae)、Pratylenchus?curvitatus、古迪短體線蟲(Pratylenchus?goodeyi)、疏忽短體線蟲(Pratylenchus?neglectus)、穿刺短體線蟲(Pratylenchus?penetrans)、斯氏短體線蟲(Pratylenchus?scribneri)、傷殘短體線蟲(Pratylenchus?vulnus)、玉米短體線蟲(Pratylenchus?zeae)和其他短體線蟲屬(Pratylenchus);Radinaphelenchus?cocophilus和其他Radinaphelenchus屬;穿孔線蟲,香蕉穿孔線蟲(Radopholus?similis)和其他穿孔線蟲屬(Radopholus);腎形線蟲,腎形腎臟線蟲(Rotylenchulus?reniformis)和其他腎狀線蟲屬(Rotylenchulus);盾線蟲屬(Scutellonema);殘根線蟲,原始毛刺線蟲(Trichodorus?primitivus)和其他毛刺線蟲屬(Trichodorus);較小類毛刺線蟲(Paratrichodorus?minor)和其他類毛刺屬(Paratrichodorus);阻長線蟲,克萊頓矮化線蟲(Tylenchorhynchus?claytoni)、不定矮化線蟲(Tylenchorhynchus?dubius)以及其他矮化線蟲屬(Tylenchorhynchus)和節紋線蟲屬(Merlinius);柑桔線蟲,柑桔半穿刺線蟲(Tylenchulus?semipenetrans)和其他小墊刃線蟲屬(Tylenchulus);劍線蟲,美洲劍線蟲(Xiphinema?americanum)、標準劍線蟲(Xiphinema?index)、裂尾劍線蟲(Xiphinema?diversicaudatum)和其他劍線蟲屬(Xiphinema);以及其他植物寄生線蟲。

本發明組合物可以在害蟲的任何及所有發育階段,如卵、幼蟲、蛹和成蟲階段施用。可以通過使目標害蟲、其食物供應源、棲息地、繁殖地或其場所與殺蟲有效量的本發明組合物接觸而防治害蟲。“場所”是指其中害蟲生長或可能生長的植物、植物繁殖材料(優選種子)、土壤、區域、材料或環境。

通常而言,“殺蟲有效量”是指對生長獲得可觀察到的效果所需的本發明組合物的量,所述效果包括壞死、死亡、阻滯、預防和去除效果,破壞效果或減少動物害蟲的出現和活動的效果。對于在本發明中使用的各種組合物,殺蟲有效量可以變化。組合物的殺蟲有效量也會根據主要條件如所需殺蟲效果及持續時間、氣候、目標物種、場所、施用方式等而變化。

本發明組合物通過用殺蟲有效量的活性化合物處理動物害蟲或者要防止害蟲侵襲的植物、植物繁殖材料(優選種子)、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或植物繁殖材料(優選種子)被害蟲侵染之前和之后進行。

優選通過用殺蟲有效量的活性化合物經由葉面施用處理動物害蟲或者要防止害蟲侵襲的植物或土壤而使用本發明組合物。此時施用也可以在植物被害蟲侵染之前和之后進行。

在防治動物害蟲(昆蟲、螨蟲或線蟲)的方法中,取決于化合物類型和所需效果,本發明組合物的施用率為0.1-10000g/ha,優選1-5000g/ha,更優選20-1000g/ha,最優選10-750g/ha,尤其是20-500g/ha。

在本發明上下文中,術語植物是指整個植物、植物部分或植物的繁殖材料。

可以用本發明組合物處理的植物以及所述植物的繁殖材料包括所有基因修飾植物或轉基因植物,例如由于育種(包括基因工程方法)而耐受除草劑或殺真菌劑或殺蟲劑的作用的作物,或與現有植物相比具有修飾過的特性的植物,它們例如可以通過傳統育種方法和/或產生突變體或通過重組程序產生。

例如,本發明組合物還可以(作為種子處理、噴霧處理、犁溝內或通過任何其他方式)施用于已經通過育種、誘變或基因工程修飾的植物,包括但不限于上市銷售或開發的農業生物技術產品。基因修飾植物是其基因材料通過使用在自然條件下不易通過雜交、突變或自然重組得到的重組DNA技術修飾的植物。通常將一個或多個基因整合到基因修飾植物的遺傳材料中以改善植物的某些性能。這類基因修飾還包括但不限于蛋白質、寡肽或多肽的靶向翻譯后修飾,例如通過糖基化或聚合物加成如異戊二烯化、乙酰化或法呢基化結構部分或PEG結構部分。

通過育種、誘變或基因工程修飾的植物例如已經因常規育種或基因工程方法而耐受特殊類別除草劑的施用,例如羥基苯基丙酮酸雙加氧酶(HPPD)抑制劑;乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制劑如磺酰脲類(例如見US?6,222,100、WO?01/82685、WO?00/26390、WO?97/41218、WO?98/02526、WO?98/02527、WO?04/106529、WO?05/20673、WO?03/14357、WO?03/13225、WO?03/14356、WO?04/16073)或咪唑啉酮類(例如見US?6,222,100、WO?01/82685、WO?00/026390、WO?97/41218、WO?98/002526、WO?98/02527、WO?04/106529、WO?05/20673、WO?03/014357、WO?03/13225、WO?03/14356、WO?04/16073);烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制劑如草甘膦(glyphosate)(例如見WO?92/00377);谷氨酰胺合成酶(GS)抑制劑如草銨膦(glufosinate)(例如見EP-A-0242236、EP-A?242?246)或oxynil除草劑(例如見US?5,559,024)。幾種栽培植物已經通過常規育種(誘變)方法而耐受除草劑,例如夏播油菜(Canola,德國BASF?SE)耐受咪唑啉酮類如咪草啶酸(imazamox)。基因工程方法已經用于使栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜耐受除草劑如草甘膦和草銨膦,它們中的一些可以以商品名(耐受草甘膦Monsanto,U.S.A.)和(耐受草銨膦,德國Bayer?CropScience)市購。

此外,還包括通過使用重組DNA技術而能夠合成一種或多種殺蟲蛋白的植物,該蛋白尤其是由芽孢桿菌屬(Bacillus)細菌已知的那些,特別是由蘇云金芽孢桿菌(Bacillus?thuringiensis)已知的那些,例如δ-內毒素如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c;無性殺蟲蛋白(VIP)如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;線蟲定居細菌的殺蟲蛋白如發光桿菌屬(Photorhabdus)或致病桿菌屬(Xenorhabdus);動物產生的毒素如蝎毒素、蜘蛛毒素、黃蜂毒素或其他昆蟲特異性神經毒素;真菌產生的毒素如鏈霉菌屬(Streptomycetes)毒素,植物凝集素如豌豆或大麥凝集素;凝集素;蛋白酶抑制劑如胰蛋白酶抑制劑、絲氨酸蛋白酶抑制劑、patatin、半胱氨酸蛋白酶抑制劑或木瓜蛋白酶抑制劑;核糖體失活蛋白(RIP)如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、絲瓜籽蛋白、皂草素或異株腹瀉毒蛋白(bryodin);類固醇代謝酶如3-羥基類固醇氧化酶、蛻皮甾類-IDP糖基轉移酶、膽固醇氧化酶、蛻皮激素抑制劑或HMG-CoA還原酶;離子通道阻斷劑如鈉通道或鈣通道阻斷劑;保幼激素酯酶;利尿激素受體(helicokinin受體);茋合成酶,聯芐合成酶,殼多糖酶或葡聚糖酶。就本發明而言,這些殺蟲蛋白或毒素還具體理解為前毒素、雜合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。雜合蛋白的特征在于蛋白域的新型組合(例如見WO?02/015701)。該類毒素或能夠合成該類毒素的基因修飾植物的其他實例公開于例如EP-A?374?753、WO?93/007278、WO?95/34656、EP-A?427?529、EP-A?451?878、WO?03/18810和WO?03/52073中。生產該類基因修飾植物的方法對本領域熟練技術人員通常是已知的且例如描述于上述出版物中。這些含于基因修飾植物中的殺蟲蛋白賦予產生這些蛋白的植物以對所有分類學上為節肢動物的害蟲,尤其是甲蟲(鞘翅目(Coeloptera))、雙翅昆蟲(雙翅目(Diptera))、蛾(鱗翅目(Lepidoptera))和線蟲(線蟲綱(Nematoda))的耐受性。能夠合成一種或多種殺蟲蛋白的基因修飾植物例如描述于上述出版物中,它們中的一些可市購,例如(產生毒素Cry1Ab的玉米品種),Plus(產生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品種),(產生毒素Cry9c的玉米品種),RW(產生毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦絲菌素-N-乙酰轉移酶[PAT]的玉米品種);33B(產生毒素Cry1Ac的棉花品種),I(產生毒素Cry1Ac的棉花品種),II(產生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品種);(產生VIP毒素的棉花品種);(產生毒素Cry3A的土豆品種);Bt11(例如CB)和法國Syngenta?Seeds?SAS的Bt176(產生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品種),法國Syngenta?Seeds?SAS的MIR604(產生毒素Cry3A的修飾譯本的玉米品種,參見WO?03/018810),比利時Monsanto?Europe?S.A.的MON?863(產生毒素Cry3Bb1的玉米品種),比利時Monsanto?Europe?S.A.的IPC?531(產生毒素Cry1Ac的修飾譯本的棉花品種)和比利時Pioneer?Overseas?Corporation的1507(產生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品種)。

此外,還包括通過使用重組DNA技術而能夠合成一種或多種對細菌、病毒或真菌病原體的耐受性或抗性增強的蛋白質的植物。該類蛋白的實例是所謂的“與發病機理相關的蛋白”(PR蛋白,例如參見EP-A?392?225),植物病害抗性基因(例如表達針對來自野生墨西哥土豆Solanum?bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora?infestans)起作用的抗性基因的土豆栽培品種)或T4溶菌酶(例如能夠合成對細菌如Erwinia?amylvora的耐受性增強的這些蛋白的土豆栽培品種)。生產該類基因修飾植物的方法對本領域熟練技術人員通常是已知的且例如描述于上述出版物中。

此外,還包括通過使用重組DNA技術而能夠合成一種或多種蛋白以提高這些植物的產量(例如生物質生產、谷粒產量、淀粉含量、油含量或蛋白質含量),對干旱、鹽或其他生長限制性環境因素的耐受性或對害蟲以及真菌、細菌或病毒病原體的耐受性的植物。

此外,還包括通過使用重組DNA技術而含有改變量的物質含量或新物質含量以尤其改善人類或動物營養的植物,例如產生促進健康的長鏈ω-3脂肪酸或不飽和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜,加拿大DOW?Agro?Sciences)。

此外,還包括通過使用重組DNA技術而含有改變量的物質含量或新物質含量以尤其改善原料生產的植物,例如產生增加量的支鏈淀粉的土豆(例如土豆,德國BASF?SE)。

本發明組合物通過通過接觸(經由土壤、玻璃、墻壁、床網、地毯、植物部分或動物部分)和攝取(誘餌或植物部分)以及通過交哺和轉移而有效。

優選的施用方法是經由土壤、裂紋和裂縫施用于水體,施用于牧場、糞堆、下水道,施用于水中、地板、墻壁上,或者通過周邊噴霧施用和誘餌施用。

根據本發明的另一優選實施方案,為了用于對抗非植物病原性害蟲如螞蟻、白蟻、黃蜂、蠅、蚊子、蟋蟀、蝗蟲或蟑螂,將本發明組合物制成誘餌制劑。

誘餌可以是液體、固體或半固體制劑(例如凝膠)。用于該組合物中的誘餌是具有足夠的吸引力以刺激諸如螞蟻、白蟻、黃蜂、蠅、蚊子、蟋蟀等的昆蟲或蟑螂食用它的產品。該引誘劑可以選自進食刺激劑或易于在本領域中已知的擬信息素和/或性信息素。

用本發明組合物及其相應組合物控制由非植物病原性昆蟲傳遞的傳染性疾病(例如瘧疾、登革熱和黃熱病,淋巴絲蟲病以及利什曼病)的方法也包括處理棚屋和房子的表面、空氣噴霧和浸漬窗簾、帳篷、衣物、床品、采采蠅網等。施用于纖維、織物、編織物、無紡織物、網狀材料或箔以及篷布上的殺蟲組合物優選包含包括本發明組合物、任選的驅除劑和至少一種粘合劑的組合物。

本發明組合物可以用于保護木質材料如樹木、護欄、枕木等,以及建筑物如房子、附屬建筑、工廠,還有建筑材料、家具、皮革、纖維、乙烯基制品、電線和電纜等以防螞蟻和/或白蟻,并防止螞蟻和白蟻損害作物或人類(例如當害蟲侵入房子和公共設施時)。

在土壤處理或施用于害蟲居住地或巢穴的情況下,活性成分量為0.0001-500g/100m2,優選0.001-20g/100m2。

在材料保護中的常規施用率例如為0.01-1000g活性化合物/m2被處理材料,理想的是0.1-50g/m2被處理材料。

用于材料浸漬中的殺蟲組合物通常含有0.001-95重量%,優選0.1-45重量%,更優選1-25重量%至少一種驅除劑和/或殺蟲劑。

為了用于誘餌組合物中,活性成分的典型含量為0.0001-15重量%,理想的是0.001-5重量%活性化合物。所用組合物還可以含有其他添加劑如活性物質的溶劑、調味劑、防腐劑、染料或苦味劑。其吸引力還可以通過特殊顏色、形狀或結構而增強。

為了用于噴霧組合物中,活性成分的組合物含量為0.001-80重量%,優選0.01-50重量%,最優選0.01-15重量%。

本發明進一步涉及一種保護植物繁殖材料的方法,該方法包括使植物繁殖材料與本發明組合物以殺蟲有效量接觸。

如開頭所述,在本發明的優選實施方案中,將本發明組合物用于保護種子以及秧苗的根和嫩枝,優選種子。

可以在種植于大田中之前在種子箱中進行種子處理。

對于種子處理,本發明組合物中的重量比通常取決于本發明組合物的各化合物性能。

尤其對種子處理有用的常規配制劑例如為:

A?可溶性濃縮物(SL,LS)

D?乳液(EW,EO,ES)

E?懸浮液(SC,OD,FS)

F?水分散性顆粒和水溶性顆粒(WG,SG)

G?水分散性粉末和水溶性粉末(WP,SP,WS)

H?凝膠配制劑(GF)

I?可撒粉粉末(DP,DS)

這些組合物可以經稀釋或不經稀釋施用于植物繁殖材料,特別是種子。這些組合物可以經稀釋或不經稀釋施用于植物繁殖材料,特別是種子。所述組合物在稀釋2-10倍之后在即用制劑中給出0.01-60重量%,優選0.1-40重量%的活性物質濃度。施用可以在播種之前或之中進行。

將本發明化合物及其組合物施用于植物繁殖材料,尤其是種子上的方法在本領域中是已知的且包括但不限于拌種、種子包衣、種子撒粉、種子浸泡、種子包膜、種子多層包衣、種子包殼、種子浸潤和種子造粒。

在優選實施方案中,通過一種不誘發萌發的方法,例如通過拌種、造粒、包衣和撒粉將化合物或其組合物施用于植物繁殖材料上。

在植物繁殖材料(優選種子)的處理中,本發明組合物的施用率通常對配制產品(通常包含10-750g/l活性物)而言。

本發明還涉及植物繁殖產品,尤其是種子,其包含,即涂敷有和/或含有如上所定義的本發明組合物。植物繁殖材料(優選種子)以0.1g-10kg/100kg植物繁殖材料(優選種子),優選0.1g-1kg/100kg植物繁殖材料(優選種子)的量包含本發明組合物。

分開或聯合施用本發明組合物的各化合物通過在植物的播種之前或之后或者在植物出苗之前或之后對種子、秧苗、植物或土壤噴霧或撒粉而進行。

按照土壤施用的一個方案,本發明的另一主題是犁溝內處理,這包括將包含本發明組合物的固體或液體配制劑加入已經播種有種子的敞開犁溝中或者將種子和配制劑同時施用于敞開犁溝。

在尤其優選的實施方案中,本發明組合物為乳液濃縮物(EC),其包含堿,特別是胺,尤其是式III的胺。優選該EC包含0.5-30重量%,尤其是1-15重量%殺蟲劑A,堿和配成100%的配制助劑,其中配制助劑通常包含10-70重量%,尤其是25-60重量%至少一種有機溶劑,其中所有組分加起來為100重量%,即重量%值基于該組合物的總重量。堿在這些EC中的濃度選自在用水稀釋至1.0重量%之后得到的pH為至少6.0,尤其是pH為至少6.5,尤其是pH為至少7.0,例如pH為6.0-13,特別是6.5-12,尤其是7.0-10的范圍。優選堿在該乳液濃縮物中的濃度基于該組合物為0.1-10重量%,尤其是0.2-5.0重量%。

同樣優選該EC包含0.5-30重量%,尤其是1-15重量%殺蟲劑B,堿和配成100%的配制助劑,其中配制助劑通常包含10-70重量%,尤其是25-60重量%至少一種有機溶劑,其中所有組分加起來為100重量%,即重量%值基于該組合物的總重量。堿在這些EC中的濃度選自在用水稀釋至1.0重量%之后得到的pH為至少6.0,尤其是pH為至少6.5,尤其是pH為至少7.0,例如pH為6.0-13,特別是6.5-12,尤其是7.0-10的范圍。優選堿在該乳液濃縮物中的濃度基于該組合物為0.1-10重量%,尤其是0.2-5.0重量%。

該EC尤其包含1-15重量%殺蟲劑A或殺蟲劑B,堿,特別是胺,尤其是式III的胺,25-60重量%有機溶劑,以及配成100重量%的配制助劑,其中所有組分加起來為100重量%,即重量%值基于該組合物的總重量。堿在EC中的濃度選自在用水稀釋至1.0重量%之后得到的pH為至少6.5,尤其是pH為至少7.0,例如pH為6.0-13,特別是6.5-12,尤其是7.0-10的范圍。優選堿在該乳液濃縮物中的濃度基于該組合物為0.1-10重量%,尤其是0.2-5.0重量%。

在尤其優選的實施方案中,本發明組合物為乳液濃縮物(EC),其包含堿,特別是胺,尤其是式III的胺和助劑,特別是烷氧基化脂族醇,尤其是式(IV)的醇。優選該EC包含0.5-30重量%,尤其是1-15重量%殺蟲劑A或殺蟲劑B,堿,助劑和配成100%的配制助劑,其中配制助劑通常包含10-70重量%,尤其是25-60重量%至少一種有機溶劑,其中所有組分加起來為100重量%,即重量%值基于該組合物的總重量。優選堿在所述EC中的濃度基于該組合物的總重量為0.1-10重量%,尤其是0.2-5.0重量%。優選所述乳液濃縮物中助劑的量基于該組合物的總重量為10-70重量%,尤其是15-50重量%。

該EC尤其包含1-15重量%殺蟲劑A或殺蟲劑B,堿,特別是胺,尤其是式III的胺,25-60重量%有機溶劑,以及配成100重量%的配制助劑,其中所有組分加起來為100重量%,即重量%值為基于該組合物總重量的值。優選堿在該EC中的濃度基于該組合物為0.1-10重量%,尤其是0.2-5.0重量%。優選所述乳液濃縮物中助劑的量基于該組合物的總重量為10-70重量%,尤其是15-50重量%。

本發明進一步涉及一種制備本發明組合物的方法,該方法包括使該殺蟲劑和該堿接觸。該接觸通常在通過已知方法制備農業化學配制劑時進行。各組分的接觸可以通過常規設備在任何溫度如室溫下實現。優選的混合方法是是用于制備農業化學組合物的那些。

本發明進一步涉及一種制備含水桶混物的方法,該方法包括如下步驟:

a)提供含有該殺蟲劑的組合物;

b)提供含有該堿的組合物;以及

c)使水與步驟a)和b)的組合物接觸。

本發明進一步涉及一種制備含水桶混物的方法,該方法包括如下步驟:

a′)提供含有該殺蟲劑和該堿的組合物;

c′)使水與步驟a′)的組合物接觸。

優選步驟a)的組合物為乳液濃縮物(EC),尤其是上述乳液濃縮物。

本發明進一步涉及堿在提高式I或II的殺蟲劑的穩定性中的用途。該殺蟲劑的穩定性可以在65℃下儲存14天后分析。殺蟲劑的穩定性提高可以通過分析在所述儲存之后的化學回收而確認。

本發明的優點例如是本發明組合物具有提高的穩定性且可以在活性化合物不降低,甚至在升高的溫度下也不降低下儲存更長時間。除此以外,本發明組合物具有高殺蟲活性,尤其是如果呈含有助劑的EC形式的話。

實施例

殺蟲劑A:式(I)的殺蟲劑

醇烷氧基化物A:乙氧基化和丙氧基化的線性C16/C18醇,在室溫下為液體,

浸漬潤濕力:至少240s(根據DIN?1772在室溫和1g/L下,在2g/l碳酸鈉中),水含量5-10重量%,表面張力:30-35mN/m(根據DIN?14370在室溫和1g/l下),在水中pH為約7。

實施例1-乳液濃縮物的穩定化

由5.0重量%殺蟲劑A、14重量%聚芳基苯基醚硫酸銨鹽、11.5重量%乙氧基化異-C13醇(表面張力根據DIN?53914在1g/l和23℃下在蒸餾水中為27-29mN/m)、20重量%醇烷氧基化物A、10.5重量%2-庚酮和39重量%重芳烴溶劑石腦油(初始沸點240℃)制備具有如上組成的乳液濃縮物(EC?A)。該EC通過下列程序制備:首先在良好攪動下將殺蟲劑A溶于2-庚酮和溶劑石腦油中。然后將其他配制劑添加劑加入上述溶劑溶液中并混合直到得到EC?A的透明溶液(200g)。

a)具有穩定劑A的EC?B:

在單獨的容器中稱出30g?EC?A,反加0.201g?N,N,N′,N′-四(2-羥基丙基)乙二胺(穩定劑A)并充分混合直到均勻。該乳液濃縮物EC?B包含0.66重量%穩定劑A。

b)具有穩定劑B的EC?C:

在單獨的容器中稱出30g?EC?A,反加0.708g穩定劑B(乙氧基化牛脂胺,約20mol?EO)并充分混合直到均勻。所得EC?C包含2.3重量%穩定劑B。

最后,將所有乳液濃縮物的樣品在65℃下儲存達到2周,并在儲存前后進行化學分析。化學穩定性結果以及初始配制劑pH(在1%配制劑在水中的稀釋度下在室溫下測定)列于表1中。發現通過加入穩定劑A,殺蟲劑A的化學穩定性顯著改善且化學穩定。

表1:在65℃下儲存之后殺蟲劑A的化學回收

EC pH 4天 14天 A?a) 5.64 0% -- B 7.30 100% 100% C 7.18 100% 100%

a)對比,不根據本發明。

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