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反芻動物用飼料添加組合物及其制造方法.pdf

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反芻動物 飼料 添加 組合 及其 制造 方法
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摘要
申請專利號:

CN200980112461.5

申請日:

20090402

公開號:

CN101980616A

公開日:

20110223

當前法律狀態:

有效性:

有效

法律詳情:
IPC分類號: A23K1/18,A23K1/16 主分類號: A23K1/18,A23K1/16
申請人: 味之素株式會社
發明人: 中澤英次,佐藤弘之,宮澤由紀,柴原進,岡佐知子,后藤友美
地址: 日本東京都
優先權: 2008-097409
專利代理機構: 中國專利代理(香港)有限公司 代理人: 盧曼;高旭軼
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法律狀態
申請(專利)號:

CN200980112461.5

授權公告號:

法律狀態公告日:

法律狀態類型:

摘要

本發明涉及含有40重量%以上且低于65重量%的作為生物學活性物質的堿性氨基酸的分散型的反芻動物用飼料添加組合物及其制備方法,本發明提供顆粒和有效地連續生產該顆粒的制備方法的開發,所述顆粒具有過瘤胃性,而且在反芻動物的小腸內以高濃度釋放該生物學活性物質而能夠促進泌乳牛的產乳量,且可以是添加到飼料中時也難以分級的任意形狀。本發明涉及反芻動物用飼料添加組合物,該組合物含有選自熔點高于50℃且低于90℃的硬化植物油或硬化動物油中的至少1種保護劑、0.05至6重量%的卵磷脂、水以及40重量%以上且低于65重量%的堿性氨基酸;以及本發明還涉及反芻動物用飼料添加組合物的制備方法,其特征在于,將包含選自熔點高于50℃且低于90℃的硬化植物油或硬化動物油中的至少1種保護劑、卵磷脂及堿性氨基酸的熔融混合物在水中浸漬、固化。

權利要求書

1.反芻動物用飼料添加組合物,其含有選自熔點高于50℃低于90℃的硬化植物油或硬化動物油中的至少1種保護劑、0.05至6重量%的卵磷脂、40重量%以上且低于65重量%的堿性氨基酸以及水。2.權利要求1所述的反芻動物用飼料添加組合物,其中,水的含量為0.01至6重量%。3.權利要求1所述的反芻動物用飼料添加組合物,其中,水的含量為2至6重量%。4.權利要求1~3中任一項所述的反芻動物用飼料添加組合物,其中,堿性氨基酸為L-賴氨酸、L-精氨酸、L-鳥氨酸或它們的鹽。5.權利要求1~4中任一項所述的反芻動物用飼料添加組合物,其中,在含有0.1%食用色素102號的75%乙醇水溶液中將顆粒于40℃下浸漬了45分鐘時的紅色色度差(Δt)為3~6。6.權利要求1~5中任一項所述的反芻動物用飼料添加組合物,其中,水分活度為0.25至0.6。7.權利要求1~5中任一項所述的反芻動物用飼料添加組合物,其中,水分活度為0.3至0.4。8.權利要求1~7中任一項所述的反芻動物用飼料添加組合物,其中,堿性氨基酸的平均粒徑為100μm以下。9.反芻動物用飼料添加組合物的制備方法,包含下述工序:調制熔融混合物的工序,該熔融混合物包含選自熔點高于50℃低于90℃的硬化植物油或硬化動物油中的至少1種保護劑、卵磷脂及堿性氨基酸;以及將該熔融混合物浸漬在水中以得到固化的混合物的工序。10.權利要求9所述的反芻動物用飼料添加組合物的制備方法,其中,調制熔融混合物的工序是使用擠壓機進行加熱熔融來調制熔融混合物的工序,得到固化的混合物的工序是使積存于在容器底具有多個孔的多孔噴射器中的上述該熔融混合物從該多個孔落下而浸漬在水中,由此得到固化的混合物的工序。11.權利要求10所述的反芻動物用飼料添加組合物的制備方法,其特征在于,從多孔噴射器的落下距離為5cm以上且不足150cm。12.權利要求9~11中任一項所述的反芻動物用飼料添加組合物的制備方法,其特征在于,堿性氨基酸為L-賴氨酸、L-精氨酸、L-鳥氨酸或它們的鹽。13.權利要求9~12中任一項所述的反芻動物用飼料添加組合物,其中,堿性氨基酸的平均粒徑為100μm以下。14.權利要求9~13中任一項所述的反芻動物用飼料添加組合物的制備方法,其中,進一步包含對固化的混合物進行加熱處理的工序。

說明書

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技術領域

本發明涉及反芻動物用飼料添加組合物,特別涉及能夠對泌乳牛過瘤胃的反芻動物用飼料添加組合物及其制造方法。

背景技術

反芻動物攝取飼料時,作為生存在第一胃(瘤胃)中的微生物的營養源榨取飼料中的營養素的一部分,所以為了使營養素不被微生物榨取而通過瘤胃,使用營養素被保護劑保護、沒有被瘤胃液分解的反芻動物用飼料添加制劑。

作為營養素補給在反芻動物用飼料中的主要營養素是氨基酸。氨基酸的溶解度因氨基酸的種類不同而不同,根據氨基酸手冊(非專利文獻1),0℃、20℃、40℃、50℃下氨基酸在水中的溶解度(g/dl),作為堿性氨基酸之一的L-賴氨酸鹽酸鹽為53.6、(67.0)、95.5、111.5,L-蛋氨酸為3.0、4.8、(6.5)、7.3,L-異亮氨酸為3.8、(4.0)、(4.5)、4.8(括號內是從溶解度曲線的外推值)。由該值可知,L-蛋氨酸在水中的溶解度低,但L-賴氨酸鹽酸鹽易溶于水,達到L-蛋氨酸的十幾倍,容易從制劑溶出到瘤胃液中,因此防止堿性氨基酸、特別是通常作為鹽酸鹽使用的L-賴氨酸鹽酸鹽溶出到瘤胃液中及被微生物榨取是特別重要的課題。

營養素被保護劑保護的反芻動物用飼料添加制劑之一,有將營養素和保護劑混煉的分散型制劑。但是,由于分散型制劑在制劑表面露出部分氨基酸,所以一旦接觸pH6~8的瘤胃液,則氨基酸容易溶出,很難說充分防止氨基酸、特別是堿性氨基酸在瘤胃中的損失。另外,為了減少氨基酸從制劑中的損失,使用各種保護劑進行制劑化,結果也有制劑中的氨基酸的含量相對減少的問題,通常難以制造含有超過40重量%氨基酸的分散型制劑。另外,為了防止分散型制劑中的氨基酸損失,開發以分散型制劑為核、將其用被覆劑進一步被覆而膠囊化的被覆型制劑,但該制劑通過被覆不會發生氨基酸在制劑表面露出的情況,所以在瘤胃液中比較穩定,但有該制造工序比分散型制劑復雜、需要更多工序的制造工序上的缺陷。

日本專利特公昭49-45224號公報(專利文獻1)中,記載有作為保護劑使用熔點在40℃以上的油脂和40℃以下的油脂的混合物,在其中分散氨基酸或肽,將該混合物通過直徑0.8至數mm的噴嘴而注入到20℃~40℃的水中,制造數mm以下的分散型顆粒。另外,專利文獻1中,記載有制造含有30至40%在水中溶解度小的L-蛋氨酸或L-異亮氨酸作為氨基酸的顆粒,但沒有記載制造含有在水中溶解度大的L-賴氨酸鹽酸鹽的顆粒。

日本專利特開2005-312380號公報(專利文獻2)中,記載有用將含有硬化油和卵磷脂及碳原子數為12-22的飽和或不飽和脂肪酸一元羧酸鹽作為保護劑的混合物在該保護劑的液態化溫度50~90℃下噴射到空氣中的噴射造粒法,制造將該混合物固化成直徑0.5至3mm的球狀的分散型過瘤胃劑的方法。另外,在專利文獻2中,記載有通過該制造方法可以制造含有40.0重量%L-賴氨酸鹽酸鹽的過瘤胃劑。但是,用專利文獻2中記載的制造方法為了通過噴射噴嘴必須使用低粘度的混合物,另一方面若混合物中的L-賴氨酸鹽酸鹽含量超過40重量%則其熔融混合物成為高粘度,所以難以通過噴射噴嘴,故該方法無法得到超過40重量%的高含量的含有L-賴氨酸鹽酸鹽的制劑。實際上,專利文獻2中沒有記載超過40重量%的高含量的含有L-賴氨酸鹽酸鹽的制劑。另外,專利文獻2中記載的方法具有能夠得到粒度比較一致的直徑3mm以下的小球形顆粒的特征,但是該顆粒有混合在飼料中時因為小粒而從干草之間漏出、容易分級的缺點。

日本專利特開2006-141270號公報(專利文獻3)中記載有用包含A)硬化油、B)卵磷脂、C)防腐劑的被覆組合物來被覆L-賴氨酸鹽酸鹽,得到含有C)0.01~2.0重量%的反芻動物用分散型過瘤胃劑。另外,在專利文獻3的表1中,記載有含有37.5重量%L-賴氨酸鹽酸鹽的粒子。但是,專利文獻3中記載的方法與專利文獻2中記載的方法同樣地利用將混合物用擠壓機噴射到空氣中的噴射造粒法,如專利文獻2中記載的方法所述的那樣,不能獲得含量超過40重量%的L-賴氨酸鹽酸鹽制劑。另外,在專利文獻3的實施例1中指出,得到了固化成0.5至2.0mm球狀的過瘤胃劑;在說明書內段落[0005]中引用日本專利特開2000-60440號公報,指出“由于粒徑為4~15mm的較大值所以容易因咀嚼而崩解......”、即若粒徑大則因乳牛咀嚼而被物理性破壞、過瘤胃效果減少;進而對于被覆型制劑指出“......由于該過瘤胃劑被雙重被覆,所以存在反芻咀嚼等時核表面層部的被覆被破壞的情況下保護效果極度降低等缺點。”。

另一方面,日本專利特開昭63-317053號公報(專利文獻4)中記載了被覆型反芻動物用飼料添加物,其中含有由L-賴氨酸鹽酸鹽、其他賦形劑或粘合劑組成的生物學活性物質的核被選自含有卵磷脂及甘油脂肪酸酯的脂肪酸一元羧酸、硬化油、蜂蠟/蠟的至少1種被覆。核中的L-賴氨酸鹽酸鹽的含量為65重量%,但最終制劑中也含有占20-30重量%的被覆層時,L-賴氨酸鹽酸鹽的制劑含量為52-39重量%。

另外,在日本專利特開平5-23114號公報(專利文獻5)中,記載有將含有L-賴氨酸鹽酸鹽等生物學活性物質的混合物從篩網擠出而制造的圓柱狀顆粒制成球形來作為核,將其用選自脂肪族一元羧酸、硬化油、蜂蠟、蠟的1種和卵磷脂及在中性條件下穩定且在酸性條件下可溶的無機鹽的組合物被覆的被覆型反芻動物用飼料添加組合物,還記載有核中包含50重量%L-賴氨酸鹽酸鹽的制劑。

上述被覆型制劑在含有大量生物學活性成分方面有利,但其制造時先制作含有生物學活性成分的核,將該核進一步用被覆劑被覆,所以無法連續制造而為分批式,無法避免增加制造工序。另外,在專利文獻5中記載的發明中,因泌乳牛咀嚼而粉碎或因損傷而使生物學活性物質在表面露出時,耐瘤胃液性降低,所以為了避免上述情況而將粒徑抑制在數mm以下、3mm以下,但可以指出上述尺寸的制劑存在混合到飼料中時分級的問題。

專利文獻1:日本專利特公昭49-45224號公報

專利文獻2:日本專利特開2005-312380號公報

專利文獻3:日本專利特開2006-141270號公報

專利文獻4:日本專利特開昭63-317053號公報

專利文獻5:日本專利特開平5-23114號公報

非專利文獻1:《氨基酸手冊》工業調查會2003年出版

發明內容

本發明的課題在于開發出含有40重量%以上且低于65重量%的作為生物學活性物質的堿性氨基酸的分散型反芻動物用飼料添加組合物及其制造方法,開發出具有過瘤胃性、并且可以在反芻動物的小腸內高濃度地釋放出該生物學活性物質以促進泌乳牛的產乳量、能夠在添加到飼料中時仍為難以分級的任意形狀的顆粒,以及效率良好地連續生產該顆粒的制造方法。

為了解決上述課題,本發明人進行深入研究,結果發現反芻動物用飼料添加組合物中的水有助于組合物在高溫環境下的穩定性;為了使顆粒為任意形狀及提高生產率,將含有生物學活性物質的飼料組合物擠出、在造粒機(擠壓機)的滾筒內用螺桿擠出期間進行加熱熔融,使排出的熔融混合物從一定高度落入水中時能夠得到為固化的混合物的顆粒,從而完成下述的各發明,已作為PCT/JP2007/001088(WO2008/041371號公報)提出了專利申請。

本發明人等進一步研究的結果發現,對反芻動物用飼料添加組合物的水分活度和瘤胃中堿性氨基酸的殘留率進行研究,結果為,通過使水分活度在特定的范圍內,從而使瘤胃中堿性氨基酸的殘留率變得極高。

(1)一種反芻動物用飼料添加組合物,含有選自熔點高于50℃且低于90℃的硬化植物油或硬化動物油中的至少1種保護劑、0.05至6重量%的卵磷脂、40重量%以上且低于65重量%的堿性氨基酸以及水。

(2)(1)中記載的反芻動物用飼料添加組合物,其中,水的含量為0.01至6重量%。

(3)(1)中記載的反芻動物用飼料添加組合物,其中,水的含量為2至6重量%。

(4)(1)至(3)中任一項記載的反芻動物用飼料添加組合物,其中,堿性氨基酸為L-賴氨酸、L-精氨酸、L-鳥氨酸或它們的鹽。

(5)(1)至(4)中任一項記載的反芻動物用飼料添加組合物,其中,在含有0.1%食用色素102號的75%乙醇水溶液中將顆粒于40℃下浸漬了45分鐘時的紅色色度差(Δt)為3~6。

(6)權利要求1~5中任一項所述的反芻動物用飼料添加組合物,其中,水分活度為0.25至0.6。

(7)權利要求1~5中任一項所述的反芻動物用飼料添加組合物,其中,水分活度為0.3至0.4。

(8)(1)~(7)中任一項所述的反芻動物用飼料添加組合物,其中,堿性氨基酸的平均粒徑為100μm以下。

(9)反芻動物用飼料添加組合物的制備方法,包含下述工序:調制熔融混合物的工序,該熔融混合物包含選自熔點高于50℃且低于90℃的硬化植物油或硬化動物油中的至少1種保護劑、卵磷脂及堿性氨基酸;以及將該熔融混合物浸漬在水中以得到固化的混合物的工序。

(10)(9)中記載的反芻動物用飼料添加組合物的制備方法,其中,調制熔融混合物的工序是使用擠壓機進行加熱熔融來調制熔融混合物的工序,得到固化的混合物的工序是使積存于在容器底具有多個孔的多孔噴射器(shooter)中的上述該熔融混合物從該多個孔落下而浸漬在水中,由此得到固化的混合物的工序。

(11)(10)中記載的反芻動物用飼料添加組合物的制備方法,其特征在于,從多孔噴射器的落下距離為5cm以上且不足150cm。

(12)(9)~(11)中任一項記載的反芻動物用飼料添加組合物的制備方法,其特征在于,堿性氨基酸為L-賴氨酸、L-精氨酸、L-鳥氨酸或它們的鹽。

(13)(9)~(12)中任一項記載的反芻動物用飼料添加組合物的制備方法,其中,堿性氨基酸的平均粒徑為100μm以下。

(14)(9)~(13)中任一項記載的反芻動物用飼料添加組合物的制備方法,其中,還包含對固化的混合物進行加熱處理的工序。

本發明的反芻動物用飼料添加組合物,具有耐瘤胃液性和在小腸中的溶解性、能夠高效大量地將高含量的堿性氨基酸輸送到泌乳牛的小腸中,所以泌乳牛能夠大量吸收氨基酸作為營養素,能夠增加泌乳產量。另外,本發明的反芻動物用飼料添加組合物的制備方法包括,例如將用擠壓機制備的熔融混合物暫時積存在容器底具有多個孔的多孔噴射器中,使其從設置在多孔噴射器底部的多個孔落下至水中。根據本發明的方法,能夠對應于擠壓機的能力來增大飼料添加組合物的生產量。進而,通過調節從多孔噴射器的落下距離,能夠利用沖擊水表面的能量使制得的組合物即顆粒的形狀為球狀、顆粒狀、片狀或壓麥狀的各種形狀,特別是片狀或壓麥狀的顆粒,具有添加到飼料中時難以分級的特征。本發明的反芻動物用飼料添加組合物包含通過泌乳牛的咀嚼而容易粉碎的形狀的顆粒,但無論形狀如何都在瘤胃液中穩定。另外,作為生物學活性物質的堿性氨基酸的含量高,所以能夠得到在泌乳牛的小腸中從顆粒更大量地釋放出作為該生物學活性物質的某堿性氨基酸的高品質顆粒。另外,由實施例所示利用使用了水溶性色素溶液的著色試驗的著色程度可知,本發明組合物,其表層部具有一定的疏水性,因此組合物暴露于瘤胃液中時,也能夠有效地防止堿性氨基酸從組合物中溶出,能夠維持高耐瘤胃液性。特別是對將本發明的熔融混合物在水中浸漬而固化的混合物進行加熱處理,由此能夠提高組合物表層部的疏水力,能夠獲得具有耐瘤胃液性的反芻動物用飼料添加組合物。

需要說明的是,在本發明中,將包含營養素的飼料組合物暴露于反芻動物的胃液(瘤胃液)中時從飼料組合物溶出營養素的難易度稱為耐瘤胃液性,用在規定條件下將飼料組合物置于人工瘤胃液中之后未溶出的組合物中的堿性氨基酸的比例(保護率%)來表示。另外,將飼料組合物中所含的營養素在反芻動物的胃中未溶出而到達腸部的性質稱為過瘤胃性,用飼料組合物中的堿性氨基酸的含量(重量%)和上述保護率的乘積(小腸到達率%)來表示。耐瘤胃液性和過瘤胃性均作為表示能夠將堿性氨基酸高效地供給反芻動物的飼料組合物的特征使用。

附圖說明

圖1是表示水分含量(重量%)和保護率[A](%)的關系的圖。

圖2是表示水分活度和瘤胃殘留率(%)的關系的圖。

圖3是表示飼料組合物中的卵磷脂含量與賴氨酸鹽酸鹽從飼料中溶出的速度的關系的圖。

具體實施方式

本發明的反芻動物用飼料添加組合物,含有選自熔點高于50℃且低于90℃的硬化植物油或硬化動物油中的至少1種保護劑、0.05至6重量%的卵磷脂、水以及40重量%以上且低于65重量%的堿性氨基酸。另外,本發明的反芻動物用飼料添加組合物的特征在于,水分活度為0.25~0.6、優選為0.3~0.4。

本發明中利用的堿性氨基酸,除游離的堿性氨基酸外,還包含其生理學允許的鹽,例如鹽酸鹽或硫酸鹽。堿性氨基酸的優選例為L-賴氨酸、L-精氨酸、L-鳥氨酸或它們的鹽。其中,堿性氨基酸中認為對泌乳牛乳量增加最重要的是L-賴氨酸,通常使用L-賴氨酸鹽酸鹽的結晶,是本發明的最優選例。堿性氨基酸可以將市售品直接或粉碎后與其他原料混合。

作為粉碎的堿性氨基酸的結晶,優選平均粒徑為100μm以下、更優選為50μm以下。需要說明的是,此處所稱平均粒徑是中值粒徑。

擠壓機中的硬化油的加熱熔融溫度在100℃以下,熔點為263℃的L-賴氨酸鹽酸鹽沒有熔解,所以擠壓機中的飼料添加組合物雖說是熔融狀態,但實際為漿料狀態。

堿性氨基酸的含量,作為L-賴氨酸鹽酸鹽為40重量%以上且低于65重量%、更優選為40重量%以上且60重量%以下(作為游離L-賴氨酸為32~52重量%)。另外,本發明的反芻動物用飼料添加組合物,除堿性氨基酸外,也包含蛋氨酸、蘇氨酸、色氨酸及其他可以添加到反芻動物用飼料中的氨基酸,特別優選配合蛋氨酸。

作為選自熔點高于50℃且低于90℃的硬化植物油或硬化動物油中的至少1種保護劑,優選使用大豆硬化油、菜籽硬化油、花生硬化油、橄欖硬化油、棉籽硬化油、棕櫚硬化油等植物性硬化油。除此之外,可以使用蜂蠟、蠟等。它們在飼料添加組合物中的含量多于23重量%且不超過60重量%。

本發明的反芻動物用飼料添加組合物中的卵磷脂含量為0.05~6重量%、優選為0.05~5重量%、更優選為0.5至3重量%、特別優選為1~2重量%。L-賴氨酸鹽酸鹽的熔點為263℃,所以在作為本發明中的保護劑的熔融溫度的50~90℃下不熔融,在與保護劑的混合狀態下作為親水性粒子存在。作為保護劑的硬化油、蜂蠟或蠟為親油性,所以使用陰離子表面活性劑的卵磷脂來改性L-賴氨酸鹽酸鹽的表面,使L-賴氨酸鹽酸鹽在熔融的硬化油中不是偏在而是均勻分散。另外認為,即使在制備的顆粒表面存在堿性氨基酸,也因為其表面被卵磷脂改性,所以堿性氨基酸即使與瘤胃液接觸,也比較穩定地具有耐瘤胃液性。

本發明的反芻動物用飼料添加組合物中水的存在影響制品的保存穩定性,其結果極大地影響耐瘤胃液性。如果保存環境為10℃以下的低溫,則反芻動物用飼料添加組合物與所含的水的含量無關,比較穩定。但是,暴露于保存環境超過40℃的嚴苛環境時,如果反芻動物用飼料添加組合物中的水分含量變少,則堿性氨基酸的耐瘤胃液性有降低的傾向。另外,確認水分含量超過6重量%,耐瘤胃液性有降低的傾向。因此,期望本發明的反芻動物用飼料添加組合物含有0.01至6重量%、優選2至6重量%、更優選2.5至6重量%、特別優選3至6重量%的水分。

作為本發明的反芻動物用飼料添加組合物的顆粒,具有上述水分含量,同時具有保持一定的疏水性的特征。本發明所稱顆粒的疏水性是指在溶解了食用紅(食用色素102號)等適當的水溶性色素的水溶液中將顆粒浸漬一定時間,為了方便用浸漬前后顆粒表面的色度差(Δt)表示的、顆粒表層部的水分的浸潤難易度。低Δt值表示該顆粒難以被色素染色,即,具有水分難以浸潤到顆粒表層部的特性,高Δt值表示該顆粒容易被色素染色,即,具有水分容易浸潤到顆粒表層部的特性。認為如果水分浸潤到顆粒的表層部,則顆粒表層部中所含的堿性氨基酸溶出到顆粒外,過瘤胃性降低,因此作為反芻動物用飼料添加組合物的顆粒優選具有某種程度的疏水性。如后述實施例所示,本發明的顆粒的疏水性,用在含有0.1%食用色素102號的75%乙醇水溶液中將顆粒在40℃下浸漬了45分鐘時的紅色色度差(Δt)表示時,大約為5~6。另外,本發明的顆粒的疏水性,通過對將熔融混合物在水中浸漬而固化的混合物進行加熱處理,可以將上述條件下測定時的Δt提高至約3左右。如上所述,本發明的反芻動物用飼料添加組合物可以表示為:含有選自熔點高于50℃且低于90℃的硬化植物油或硬化動物油中的至少1種保護劑、0.05至6重量%的卵磷脂、水以及40重量%以上且低于65重量%的堿性氨基酸,在包含0.1%的食用色素102號的75%乙醇水溶液中將顆粒在40℃下浸漬了45分鐘時的紅色色度差(Δt)為3~6的反芻動物用飼料添加組合物。

作為本發明的反芻動物用飼料添加組合物的顆粒,除上述的水分含量、疏水性之外,由水分活度(Aw)也可以賦于特征。水分活度是,設測定對象的水蒸汽壓為P、純水的水蒸汽壓為P0時,水分活度(Aw)可以由下式

Aw=P/P0

表示,純水的水分活度為1.00,以0.00~1.00的范圍表示。作為測定未經化學結合也未經物理結合的自由的水的指標,為食品或藥品等的安全性評價等中常用的指標,與水分含量沒有直接的關系。水分活度(WaterActivity)在50年代由W.J.Scott引入食品學領域,逐漸成為對食品中微生物的生長產生影響的主要原因。對于微生物在食品中繁殖,存在適量的游離水是不可或缺的,在進行使食品中的水分活度降低的加工時,可以抑制微生物的繁殖。根據微生物的種類,可繁殖的水分活度也各不相同,但認為通常的食物中毒菌(food?poisoning?bacteria)大概為0.90以上,即使是對干燥、鹽度具有耐性的微生物也為0.80以上,若為0.60以下則所有的微生物均不可能繁殖。需要說明的是,本發明中的水分活度,例如可以使用市售的活性水分計(AQUA?LAB?CX-2)進行測定。

如后述實施例中所示,通過對浸漬于水中而固化的混合物進行加熱處理,從而可使所得顆粒的水分活度大概為0.2~0.6。對于水分活度和瘤胃殘留率(%)的關系未見報道,這是本發明人等首次發現的。如圖2所示,意外地明確,當水分活度在某特定的范圍內時,瘤胃殘留率(%)高。瘤胃殘留率(%)越高則越適合作為反芻動物用飼料,因而期望本發明的反芻動物用飼料添加組合物的水分活度優選為0.25~0.6、更優選為0.3~0.4。

本發明的反芻動物用飼料添加組合物由下述方法制備,所述方法包括下述工序:調制含有選自熔點高于50℃且低于90℃的硬化植物油或硬化動物油的至少1種保護劑、卵磷脂及堿性氨基酸的熔融混合物的工序;及將該熔融混合物浸漬在水中而得到固化的混合物的工序。該方法中,作為原料使用保護劑、卵磷脂及堿性氨基酸,將它們熔融混合。為了使該熔融混合物為顆粒狀而在水中浸漬時,部分堿性氨基酸溶出到水中,但其量極少。另一方面,此時水被攝入混合物中。在隨后的干燥工序中可以使該水減少。

在本發明的連續制備方法的調制熔融混合物的工序中,可以使用市售的擠壓機,但優選除去位于出口的模板。通過除去模板,能夠在并沒有怎么對擠壓機的滾筒筒內施加壓力的狀態下,得到用于反芻動物用飼料添加組合物的原料組合物的熔融混合物。作為擠壓機,優選使用雙螺桿型的擠壓機。

大量含有L-賴氨酸鹽酸鹽的熔融混合物難以采用空中噴射進行造粒,但如果也使上述熔融混合物從適當直徑的孔直接自然落下,則連續的棒狀混合熔融物成為細絲狀,下落過程中馬上在表面張力的作用下被切斷,成為一個一個獨立的液滴。如果該液滴落入到處于攪拌狀態的水中,則液滴在水中瞬間冷卻而固化。影響飼料用組合物產量的是擠壓機的生產能力,但本發明的制備方法能夠以其上限運轉。需要說明的是,只要是能夠得到原料組合物的熔融混合物、并且能夠調制在下落過程中成為液滴的熔融混合物的裝置即可,可利用的機器并不限定于擠壓機。

為了增加制備本發明反芻動物用飼料添加組合物的方法的產量,多孔噴射器是必要手段。本發明的多孔噴射器是在底部直徑數mm的孔穴被多個穿孔的容器,是暫時積存從擠壓機排出的加熱熔融混合物的設備。優選在多孔噴射器的底面的幾乎整個面上形成孔穴。多孔噴射器的形狀、大小可以對應于從擠壓機的排出量進行適當設計。另外,為了積存的加熱熔融混合物不變冷,優選配備加溫設備。

反芻動物用飼料添加組合物的產量與設置在容器底部的孔的數量成比例。從多孔噴射器的底面到水面的距離(落下距離)決定最終的顆粒形狀。在溫度65℃下使加熱熔融混合物落下時,在5cm~15cm的落下距離時能夠得到由球形至接近橄欖球的形狀的顆粒。另外,如果進一步增加落下距離,則由于與水面的沖擊能量變大,所以成為更平坦的壓麥狀顆粒,在50cm左右的落下距離時得到周邊有起伏的壓麥狀顆粒。多孔噴射器的孔的直徑根據粘度和制備的顆粒的大小進行選擇。制備小顆粒時,優選制成0.5~3mm的孔;為了得到直徑10mm左右大小的顆粒,優選制成數mm左右的孔。通常優選為0.5~5mm。

下面說明本發明制備方法的工序。原料中使用的堿性氨基酸可以粉碎后使用。粉碎使用例如粉磨機,進行至堿性氨基酸的平均粒徑為100μm以下、優選為75μm以下、更優選為50μm以下為止,根據需要進行篩分。卵磷脂的添加順序沒有特別限定,為了在堿性氨基酸例如L-賴氨酸鹽酸鹽的表面被覆卵磷脂,可以將該兩者用諾塔混合器混合,另外若為了提高生產效率,可以將保護劑、卵磷脂及堿性氨基酸的三組分幾乎同時投入擠壓機的滾筒內。可以從滾筒入口附近的投入口分別投入規定量的上述三種原料,或先投入堿性氨基酸和硬化油在室溫附近進行混合后,最后投入卵磷脂,加熱熔融原料組合物,同時得到熔融混合物。將原料組合物熔融混合的溫度只要在硬化油的熔點以上即可,例如為全氫化大豆油時,熔點溫度為67-71℃,所以熔融溫度只要為80-85℃即可,只需在熔點上增加5~15℃的溫度即足夠。加熱溫度不必一開始就加熱到熔點以上,最初在比熔點低5~10℃的溫度下預加熱,用擠壓機滾筒內的螺桿運送原料,然后改為熔點以上的規定溫度時,可高效地得到穩定的熔融混合物。使排出的加熱熔融混合物暫時積存在多孔噴射器中,使熔融混合物從在底部設置的1至4mm的孔自然落入水中。浸漬落下物的水的溫度可以為約10~30℃。從多孔噴射器落下的熔融混合物落入顆粒冷卻用水槽內的被攪拌的水中,在那里瞬間固化。不斷地補充水,并且保持水溫一定時,同時例如固化的混合物隨溢出的水而從顆粒冷卻用水槽排出。固化的混合物的比重為約1.1,漂浮在水上。作為從水槽排出的固化的混合物的顆粒被收集在網或網容器上,干燥,成為反芻動物用飼料添加組合物。

本發明的反芻動物用飼料添加組合物的制備方法優選包含加熱處理在水中固化的混合物的工序。加熱處理只要在存在于固化的混合物的表層部分的保護劑中的部分結晶成分熔融程度的條件下進行即可。具體而言,只要將固化的混合物在設定為固化的混合物中包含的保護劑的熔點附近的溫度的氣體氛圍、例如熱水、蒸氣或熱風等中暴露大約十幾秒~幾十秒即可。賦予混合物的熱量因混合物量(重量)而變化,上述熱量由處理溫度和處理時間的乘積決定。因此,足以使存在于固化的混合物的表層部分的保護劑中的部分結晶成分熔融的熱量,可以通過使固化的混合物更長時間地暴露在設定為比固化的混合物中包含的保護劑的熔點低的溫度的氣體氛圍中而賦予,或者也可以通過使固化的混合物更短時間地暴露在設定為比固化的混合物中包含的保護劑的熔點高的溫度的氣體氛圍中而賦予。具體的處理溫度和處理時間只要基于組合物中包含的保護劑的種類和混合物的量適當設定即可。

實施例

以下,通過實施例具體說明本發明。以下說明評價方法。

<粘度測定方法>

將使用擠壓機并加熱(85℃)熔融而得到的漿料狀熔融混合物稱量100g置于200ml的耐熱玻璃制燒杯中,放入90℃的恒溫水槽中,緩慢攪拌,將熔融混合物的溫度設定為90℃。在穩定到90℃時,使用TOKIMECINC.制VISCOMETER?MODEL?BL計旋轉粘度計,測定90℃下的粘度。測定是將粘度測定用旋轉棒直接浸漬在燒杯內的熔融混合物中,使旋轉棒旋轉,多次測定粘度,粘度達到一個定值時,作為90℃下的旋轉粘度(Pa·s)。

<制劑中的水分含量>

通過用Kett水分分析計(infrared?Moisture?Balance?FD-610)測定105℃、20分鐘加熱后的減少量而求出。

<制劑(干物)中的賴氨酸鹽酸鹽的含量:“w”>

在50ml的FALCON制錐形管中稱量4.00g制劑中的水分含量測定后的干物、20.0g純水,加塞,在85℃的恒溫水槽中浸漬20分鐘,使大豆硬化油熔融,分離硬化油和賴氨酸鹽酸鹽,使賴氨酸鹽酸鹽溶解在水溶液中。由此回收的賴氨酸鹽酸鹽用通常的液相色譜分析,求出制劑(干物)中的賴氨酸鹽酸鹽的含量(重量%)“w”。

<制劑中的賴氨酸鹽酸鹽的含量:“W”>

在50ml的FALCON制錐形管中稱量4.00g制劑、20.0g純水,加塞,在85℃的恒溫水槽中浸漬20分鐘,使大豆硬化油熔融,分離硬化油和賴氨酸鹽酸鹽,使賴氨酸鹽酸鹽在水溶液中溶解。由此回收的賴氨酸鹽酸鹽用通常的液相色譜分析,求出制劑中的賴氨酸鹽酸鹽的含量(重量%)“W”。

<保護率:“A”>

在50ml的FALCON制錐形管中稱量2.00g制劑,加入10.0g人工瘤胃液,加塞,將管完全橫置用40℃的往復振蕩機振蕩20小時。然后,分析振蕩前后的水溶液中的賴氨酸鹽酸鹽,以40℃下20小時沒有溶出的制劑中的賴氨酸鹽酸鹽的比例為保護率(%):“A”。

<小腸到達率:“W”דA”>

以制劑中的賴氨酸鹽酸鹽的含量“W”(重量%)和保護率“A”(%)的乘積為小腸到達率(“W”דA”)。

[實施例1]

大豆卵磷脂的使用量為微量,所以為了將其均勻分散,使用微粉碎的賴氨酸鹽酸鹽,將大豆卵磷脂用混合造粒機預先研制(組成比為賴氨酸鹽酸鹽∶大豆卵磷脂=5∶1)。分別稱量微粉碎的平均粒徑75μm的飼料用賴氨酸鹽酸鹽(味之素(株)制)、大豆卵磷脂(味之素(株)制)及全氫化大豆油(熔點67℃;橫關油脂工業(株)制)三者,以使包含上述量、以表1所示組成并且總量達到5kg,充分混合。需要說明的是,對于本發明10,作為氨基酸使用在賴氨酸鹽酸鹽42重量%中加入了DL-蛋氨酸(味之素(株)制)6.0重量%的混合物進行調制。

然后,在實驗室用雙螺桿擠壓機(日本制鋼(株)制Laboruder機器型號;Mark?II)的料斗中放入組合物原料,向經預加熱(預加熱溫度60℃、主加熱溫度85℃、出口設定溫度70℃)的旋轉(400rpm)中的螺桿內,將組合物原料從料斗以9kg/h連續送料到投入口中。被運送到螺桿內,加熱、熔融、混合的熔融混合物從卸掉模板的擠壓機出口以極細的均一熔融漿料狀態被排出。將排出的漿料狀態的熔融混合物投入設置于擠壓機出口正下方的多孔噴射器(孔數:30個;孔的尺寸:直徑2mm)內。暫時積存在多孔噴射器中的漿料狀態的熔融混合物被30個孔分散。漿料狀態的熔融混合物被以從1個孔的排出速度為0.3kg/h的低速度從多孔噴射器的多個孔排出,成為完全的液滴,落入正下方處于攪拌狀態的顆粒冷卻用水槽中的水中(20℃),被冷卻、瞬間固化。此時的多孔噴射器底面和顆粒冷卻用水槽的水面之間的距離為20cm。對于由此得到的固化混合物即顆粒的形狀,旋轉粘度高的是變形為直徑3~4mm的扁平的橄欖球狀,旋轉粘度低的是5~8mm的壓麥狀。回收所得的固化混合物即顆粒,將吸附水脫水后,在常溫下風干,得到本發明的反芻動物用飼料添加組合物(本發明1~10)。需要說明的是,組合物中的原料由于水及其它而導致的損失少,回收率為98~99.5%,均較高。得到的顆粒的賴氨酸鹽酸鹽含量W×瘤胃液中的賴氨酸的保護率〔A〕表示賴氨酸鹽酸鹽的小腸到達率W×〔A〕,如表1所示為35重量%以上。另外,得到的反芻動物用飼料添加組合物的比重為1.05~1.15,在瘤胃液中漂移、而沒有浮游。

組成和結果與下述的比較例1~7一起示于下表1中。

[比較例1]

將用與實施例1同樣的方法,按表1所示的組合物及其配合量,以L-賴氨酸鹽酸鹽少的30重量%進行實驗得到的結果一并示于表1。加熱熔融時的旋轉粘度為0.15Pa·s,液性松散。上述比較例1的保護率〔A〕高,但L-賴氨酸鹽酸鹽的小腸到達率低。

[比較例2-3]

將用與實施例1同樣的方法,提高L-賴氨酸鹽酸鹽的量而得到的結果一并示于表1。比較例2及3中用擠壓機加熱熔融的混合物為漿料狀,但旋轉粘度極高,所以加熱熔融的混合物即使從多孔噴射器落下也不成為液滴,無法制成顆粒制劑。

[比較例4-6]

按表1所示的組合物原料及其配合,將用擠壓機以與實施例相同的方法加熱熔融而得到的漿料狀混合物加熱到90℃,使用孔的直徑為3mm的噴嘴,以加壓空氣(0.5Mpa)向空氣中進行噴射造粒。能夠噴射造粒時進行得到的制劑的評價,將其結果示于表1。比較例4及5能夠進行噴射造粒,但是幾乎不含水分,另外保護率〔A〕極低,因此小腸到達率W×〔A〕也低。而且,得到的制劑是粒徑約1mm的球體,無法避免配合在飼料中時的分級。比較例6所示的含有50重量%L-賴氨酸鹽酸鹽的原料,得到的漿料狀混合物的旋轉粘度高,所以無法用加壓空氣(0.5Mpa)將漿料狀混合物向空氣中噴射,無法得到造粒的制劑。

[比較例7]

作為專利文獻1中公開的由氨基酸、高熔點油脂及低熔點油脂組成的組合物的1例,調制含有40重量%L-賴氨酸鹽酸鹽、30重量%大豆硬化油及30重量%大豆油的組合物(不含卵磷脂),將其與實施例1同樣地使用卸掉了模板的擠壓機在85℃下加熱熔融,調制熔融混合物,投入到多孔噴射器中,使其浸漬在20℃的水中,得到顆粒。對該顆粒實施評價,將結果一并記載在表1中。其結果確認該顆粒的保護率〔A〕低、小腸到達率W×〔A〕比實施例低。特別是表示到達泌乳牛的小腸的L-賴氨酸鹽酸鹽量的小腸到達率為16.7%的低值,這表示途中損失多、無法供于實用。另外,制劑的比重低于1,在瘤胃液中制劑在表面浮游。

[實施例2]

將17.7kg粉碎至粒徑為100μm以下的飼料用賴氨酸鹽酸鹽(味之素(株)制)放入諾塔混合器NX-S(HOSOKAWAMICRO社制),邊攪拌邊加入3.5kg大豆卵磷脂(味之素(株)社制)進行混合。將1.3kg該混合物、9.9kg上述賴氨酸鹽酸鹽及8.8kg全氫化大豆油(橫關油脂工業(株)制:熔點67℃)用上述諾塔混合器混合。

然后在將螺桿內加熱至85℃的雙螺桿擠壓機(COSMOTECH社制)中投入該混合物,將從出口排出的漿料狀熔融混合物放入多孔噴射器(孔的數量:30個、孔的尺寸:直徑2mm),將漿料狀熔融混合物滴入設置在與上述孔相距20cm的位置的攪拌水槽中并冷卻固化,回收得到的固化混合物即顆粒。回收的顆粒脫去吸附水后,在常溫下風干。此時,在0~14小時之間改變風干的時間,由此制備水分為1.4%~6.1%的各種顆粒。測定由此制備的顆粒的賴氨酸鹽酸鹽含量W后,部分放入45℃的小室,余下的在4℃下保存,3日后取出,測定保護率[A]。

結果示于表2及圖1。在4℃下保存的顆粒的保護率[A]基本不受水分含量的影響,在60%~70%左右的范圍內,而在45℃下保存的顆粒的保護率[A]在水分含量低于2重量%時及超過6重量%時降低。

表2

[實施例3]

(1)在實驗室用雙螺桿擠壓機(日本制鋼(株)制Laboruder機器型號;Mark?II)的料斗內,放入按54.9%L-賴氨酸鹽酸鹽(味之素(株)制)、1.1%大豆卵磷脂(味之素(株)制)及44%全氫化大豆油(熔點67℃;橫關油脂工業(株)制)的重量比預混合的組合物原料,在預加熱(預加熱溫度60℃、主加熱溫度85℃、出口設定溫度70℃)的旋轉(400rpm)中的螺桿內,將組合物原料從料斗以9kg/h連續送料到投入口中。輸送到螺桿內,經加熱、熔融、混合的熔融混合物從卸掉模板的擠壓機出口以極細均勻的熔融漿料狀態排出。將排出的漿料狀態的熔融混合物投入設置在正下方的多孔噴射器(孔的數目:30個、孔的尺寸:直徑2mm)中。暫時積存在多孔噴射器中的漿料狀態的熔融混合物被30個孔分散。漿料狀態的熔融混合物從多孔噴射器的多個孔排出,成為完全的液滴,落入正下方處于攪拌狀態的顆粒冷卻用水槽中(10℃),被冷卻,瞬間固化。此時的多孔噴射器底面和顆粒冷卻用水槽的水面的距離為10cm。

將由此得到的固化混合物即顆粒在水中靜置30分鐘后,脫去表面的吸附水,回收反芻動物用飼料添加組合物。然后,將200g上述反芻動物用飼料添加組合物在溫度設定為40℃的流化床干燥機(FLOmini、大川原制作所制)中放置5分鐘、在溫度設定為50℃的流化床干燥機(FLOmini、大川原制作所制)中放置5分鐘以及在溫度設定為60℃的流化床干燥機(FLOmini、大川原制作所制)中放置3分鐘,進行加熱處理。加熱處理前后的反芻動物用飼料添加組合物的水分含量和保護率的測定結果示于表3。

表3

??加熱處理溫度(℃)??加熱處理時間(分鐘)??水分含量(重量%)??保護率[A]%??未處理??未處理??6.2??73??40℃??5分鐘??4.4??85??50℃??5分鐘??4.7??84??60℃??3分鐘??4.8??80

(2)在實驗室用雙螺桿擠壓機(日本制鋼(株)制Laboruder機種名;Mark?II)的料斗中,放入按54.9%L-賴氨酸鹽酸鹽(味之素(株)制)、1.1%大豆卵磷脂(味之素(株)制)及44%全氫化大豆油(熔點67℃;橫關油脂工業(株)制)的重量比預混合的組合物原料,向經預加熱(預加熱溫度65℃、主加熱溫度85℃、出口設定溫度70℃)的旋轉(130rpm)中的螺桿內,將組合物原料從料斗以20kg/h向投入口中連續送料。輸送到螺桿內,經加熱、熔融、混合的熔融混合物從除去模板的擠壓機出口以極細的均勻熔融漿料狀態排出。將排出的漿料狀態的熔融混合物投入設置在正下方的多孔噴射器中(孔的數目:30個、孔的尺寸:直徑2mm)。暫時積存在多孔噴射器中的漿料狀態的熔融混合物被30個孔分散。漿料狀態的熔融混合物從多孔噴射器的多個孔排出,成為完全的液滴,落入正下方處于攪拌狀態的顆粒冷卻用水槽中(10℃),被冷卻,瞬間固化。此時的多孔噴射器底面和顆粒冷卻用水槽的水面的距離為10cm。

將由此得到的固化混合物即顆粒在水中靜置40分鐘后,脫去吸附水,得到反芻動物用飼料添加組合物。然后,將200g該反芻動物用飼料添加組合物在溫度設定為50℃的流化床干燥機(FLOmini大川原制作所制)中加熱處理15分鐘。測定將沒有進行加熱處理的反芻動物用飼料添加組合物及進行了加熱處理的相同組合物分別在25℃和40℃下保持一個月后的保護率。結果示于表4。

表4

[實施例4]

對于實施例3的(2)的表4所示沒有進行加熱處理的反芻動物用飼料添加組合物、同表的50℃下加熱5分鐘的反芻動物用飼料添加組合物、將生物科學株式會社銷售的“BYPASS?supply乳肝(注冊商標)pluslysine”(該公司網址:http://www.bioscience.co.jp/product/chi_05.html中登載的產品、專利注冊第3728738號)篩分而回收的白色顆粒的反芻動物用飼料添加組合物、及比較例7的組合物,測定各組合物的疏水性。將20mL溶解有0.1重量%食用色素102號的75%含水乙醇溶液準備在玻璃制樣品瓶中,將其加溫至40℃后,將1.2g各組合物加入樣品瓶中,在45℃下浸漬40分鐘。回收各組合物后,輕輕擦去表面的溶液后,用色彩色差計(柯尼卡美能達社)測定紅色色度。將n=5的測定結果(平均)示于下表5。

表5

??沒有進行加熱處理??有加熱處理??白色顆粒??比較例7??染色前??2.20??1.85??1.39??0.45??染色后??7.36??5.00??12.16??8.56??Δt值??5.16??3.15??10.77??8.11

需要說明的是,對于比較例7,在染色前和染色后觀察到組合物重量的減少,L-賴氨酸鹽酸鹽和保護劑從組合物中溶出。由以上結果確認本發明的反芻動物用飼料添加組合物在40℃的疏水性高,反芻動物用飼料添加組合物的過瘤胃性比白色顆粒及比較例7優異。另外,利用加熱處理可以進一步提高本發明的反芻動物用飼料添加組合物的疏水性,可以改善過瘤胃性。

[實施例5]

將以實施例3的(2)所示的條件(有加熱處理)制得的反芻動物用飼料添加組合物在表6所示的保持條件下保存,測定所保存的樣品在瘤胃袋(rumen?bag)中24小時后的水分含量、水分活度、瘤胃殘留率。瘤胃袋中24小時后的殘留率如下計算:將1g制劑封入尼龍袋中,在牛的瘤胃中浸漬24小時后,測定殘留的賴氨酸鹽酸鹽,計算賴氨酸鹽酸鹽的殘留率。水分活度采用活性水分計(AQUA?LAB?CX-2)在常溫下測定。

其結果示于下表6和圖2。

表6

水分含量和水分活度之間,例如若水分含量提高,未發現同程度的水分活度值變高的正比例關系,可以確認除水分含量之外,水分活度也可以是測定本發明性能的指標。因此可以確認,本發明的反芻動物用飼料添加物組合物的瘤胃殘留率,全部顯示出高值,但水分活度為0.25~0.6時殘留率超過80%,特別是水分活度為0.3~0.4時殘留率為85%以上的極高值。

[試驗例]

根據實施例1中記載的方法,按表6所示的重量%比值在燒杯中稱量微粉碎的平均粒徑75μm的飼料用賴氨酸鹽酸鹽(味之素(株)制)、大豆卵磷脂(味之素(株)制)及全氫化大豆油(熔點67℃;橫關油脂工業(株)制)的3者100g,充分混合,同時加熱到80℃,得到賴氨酸鹽酸鹽的熔融漿料后,在實施例1中記載的條件下用多孔噴射器分散熔融漿料、進行液滴化、水中冷卻固化,調制反芻動物用飼料添加組合物1~7和比較用組合物8。需要說明的是,比較用組合物8的加熱熔融物的粘度高,從多孔噴射器不能形成液滴,所以將該加熱熔融物用微量實驗勺每次取少量立即浸漬在水中使其固化,由此調制造粒的組合物。

量取2.00g各組合物至50ml?FALCON制錐形管中,加入10.0g人工瘤胃液,加塞,將管完全橫置在40℃的往復振蕩機中振蕩20小時,分析振蕩前后的水溶液中的賴氨酸鹽酸鹽,算出每單位時間的賴氨酸鹽酸鹽的溶出速度。

其結果示于表7及圖3。

表7

如表7及圖3所示可確認,通過添加卵磷脂可以抑制在瘤胃液中賴氨酸鹽酸鹽從組合物中溶出。賴氨酸鹽酸鹽溶出的抑制效果在約5重量%以下、特別是1~5重量%的卵磷脂添加量下顯著。需要說明的是,通過使原料中含有6重量%以上卵磷脂,與沒有添加卵磷脂的組合物相比,也可以提高賴氨酸的溶出速度。

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