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協同殺蟲混合物.pdf

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協同 殺蟲 混合物
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摘要
申請專利號:

CN200710004426.4

申請日:

20030210

公開號:

CN101036464A

公開日:

20070919

當前法律狀態:

有效性:

失效

法律詳情:
IPC分類號: A01N47/40,A01N53/00,A01P7/04,A01N51/00,A01N47/22,A01N47/38 主分類號: A01N47/40,A01N53/00,A01P7/04,A01N51/00,A01N47/22,A01N47/38
申請人: 拜爾農作物科學股份公司
發明人: W·安德施,C·埃爾德倫,P·耶施克,T·布雷特施奈德
地址: 德國蒙海姆
優先權: 10207241.8
專利代理機構: 中國專利代理(香港)有限公司 代理人: 周鐵;黃可峻
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法律狀態
申請(專利)號:

CN200710004426.4

授權公告號:

法律狀態公告日:

法律狀態類型:

摘要

本發明涉及殺蟲混合物,其中包含式(I)化合物與至少一種選自齊墩螨素、埃瑪菌素和埃瑪菌素苯甲酸鹽、滅蟲威、β-氟氯氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯和二唑蟲的其它已知活性組分。本發明還公開了所述混合物在防治動物害蟲中的應用。

權利要求書

1.用于防治動物害蟲的組合物,其中包含下式(I)所示呋蟲胺與至少一種選自滅蟲威、β-氟氯氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯和二唑蟲的化合物的協同活性混合物。2.用于防治動物害蟲的組合物,其中包含呋蟲胺與滅蟲威的協同活性混合物。3.用于防治動物害蟲的組合物,其中包含呋蟲胺與β-氟氯氰菊酯的協同活性混合物。4.用于防治動物害蟲的組合物,其中包含呋蟲胺與λ-氯氟氰菊酯的協同活性混合物。5.用于防治動物害蟲的組合物,其中包含呋蟲胺與二唑蟲的協同活性混合物。6.權利要求1-5任一項的組合物在防治動物害蟲中的應用。7.制備用于防治動物害蟲的組合物的方法,其特征在于,將權利要求1-5任一項的協同活性混合物與增量劑和/或表面活性劑混合。

說明書

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本申請是申請號為03808985.8(PCT/EP03/01281)、申請日為2003 年2月10日的發明專利申請的分案申請。

本發明涉及新的活性化合物組合,其中包含已知的活性化合物呋蟲 胺(Dinotefuran)與至少一種另外的已知殺蟲活性化合物,所述組合具 有非常良好的殺蟲和殺螨性質。

已知下式所示呋蟲胺

可用于防治動物害蟲,特別是昆蟲(參見EP-A-0649845)。雖然該化 合物具有良好活性,但是在低的施用量下或對于抗個別害蟲,其有時不 令人滿意。

還已知化合物齊墩螨素(Abamectin)(II)(DE?2717040)、埃瑪菌 素(Emamectin)(III)和/或埃瑪菌素苯甲酸鹽(IIIa)(EP?089202)、 滅蟲威(IV)(US?3,313,684)、β-氟氯氰菊酯(V)(EP?206149)、λ-氯氟 氰菊酯(VI)(EP?106469)和二唑蟲(VII)(WO92/11249)可用于防治昆 蟲和/或螨類。

現在已經發現,包含式(I)所示呋蟲胺

與至少一種化合物(II)、(III)、(IIIa)、(IV)、(V)、(VI)和(VII) 的混合物具有協同活性,并且適于防治動物害蟲。由于該協同作用,可 以使用其量小得多的活性化合物,即該混合物的活性大于單個組分的活 性。

所用式(I)化合物與式(II)-(VII)化合物的比例以及該混合物的總 用量取決于昆蟲和/或螨類的種類和發生。對于每一應用,通過系列試驗 可確定在每一具體情況下使用的最佳比例和總用量。

優選的本發明混合物包含活性化合物式(I)所示呋蟲胺與齊墩螨素 (II)。齊墩螨素還參見“The?Pesticide?Manual”,11th?Edition,British Crop?Protection?Council,1997,第3頁。術語齊墩螨素與阿維菌素在 本專利申請中是作為同義詞使用。

在該混合物中,活性化合物彼此間的比例可在相當寬的范圍內變化。 呋蟲胺與齊墩螨素的重量比優選為1∶1-50∶1,特別是5∶1-25∶1。

另一優選的本發明混合物包含活性化合物式(I)所示呋蟲胺與埃瑪菌 素(III)和/或埃瑪菌素苯甲酸鹽(IIIa)。埃瑪菌素和埃瑪菌素鹽在 Journal?of?Organic?Chemistry,Vol.59(1994),7704-7708,US-P- 4,4874,794、US-P-5,5,288,710和EP-00089202中還稱為MK-244。

在該混合物中,活性化合物彼此間的比例可在相當寬的范圍內變化。 呋蟲胺與埃瑪菌素和/或埃瑪菌素苯甲酸鹽的重量比優選為1∶1-500∶1, 特別是100∶1-500∶1。

另一優選的本發明混合物包含活性化合物式(I)所示呋蟲胺和滅蟲威 (IV)。滅蟲威(IV)還參見“The?Pesticide?Manual”,11th?Edition,British Crop?Protection?Council,1997,第813頁。

在該混合物中,活性化合物彼此間的比例可在相當寬的范圍內變化。 呋蟲胺與滅蟲威的重量比優選為1∶1-1∶10,特別是1∶1-1∶5。

另一優選的本發明混合物包含活性化合物式(I)所示呋蟲胺與β-氟氯 氰菊酯(V)。β-氟氯氰菊酯還參見“The?Pesticide?Manual”,11th?Edition, British?Crop?Protection?Council,1997,第295頁。

在該混合物中,活性化合物彼此間的比例可在相當寬的范圍內變化。 呋蟲胺與β-氟氯氰菊酯的重量比優選為1∶1-10∶1,特別是1∶1-6∶1。

另一優選的本發明混合物包含活性化合物式(I)所示呋蟲胺與λ-氯氟 氰菊酯(VI)。λ-氯氟氰菊酯(VI)還參見“The?Pesticide?Manual”,11thEdition,British?Crop?Protection?Council,1997,第300頁。

在該混合物中,活性化合物彼此間的比例可在相當寬的范圍內變化。 呋蟲胺與λ-氯氟氰菊酯的重量比優選為1∶1-10∶1,特別是為1∶1-6∶1。

另一優選的本發明混合物包含活性化合物式(I)所示呋蟲胺與二唑 蟲(VII)。二唑蟲(VII)還參見“The?Pesticide?Manual”,11th?Edition, British?Crop?Protection?Council,1997,第453頁。

在該混合物中,活性化合物彼此間的比例可在相當寬的范圍內變化。 呋蟲胺與二唑蟲的重量比優選為1∶1-10∶1,特別是1∶1-5∶1。

本發明活性化合物組合適于控制動物害蟲,特別是在農業、林業、 儲藏產品和材料的保護,以及衛生領域中發生的昆蟲、螨類和線蟲,同 時具有很好的植物耐受性以及對恒溫動物的可接受的毒性。它們可優選 用作農作物保護劑。它們對正常敏感和抗性種類以及對所有或一些發育 階段都具有活性。上述害蟲包括:

等足目,例如,潮蟲(Oniscus?asellus)、平甲蟲、鼠婦。

倍足目,例如,具斑馬陸。

唇足目,例如,食果地蜈蚣、蚰蜒屬。

綜合目,例如,庭園么蚰。

纓尾目,例如,臺灣衣魚。

彈尾目,例如,武裝棘跳蟲。

直翅目,例如,家蟋蟀、螻蛄屬、非洲飛蝗、黑蝗屬和沙漠蝗。

蜚蠊目,例如,東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊和德國小蠊。

革翅目,例如,歐洲球螋。

等翅目,例如,散白蟻屬。

虱目,例如,體虱、血虱屬、顎虱屬、嚼虱屬和畜虱屬。

纓翅目,例如,溫室條薊馬、煙薊馬、棕櫚薊馬和苜蓿薊馬。

異翅亞目,例如,扁盾蝽屬、棉紅蝽(Dysdercus?intermedius)、方 背皮蝽、溫帶臭蟲、長紅獵蝽和椎獵蝽屬。

同翅目,例如,甘藍粉虱、甘薯粉虱、溫室白粉虱、棉蚜、甘藍蚜、 茶隱瘤蚜、豆衛矛蚜、蘋果蚜、蘋果綿蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜、 癭綿蚜屬、麥長管蚜、瘤蚜屬、忽布疣蚜、禾谷縊管蚜、綠小葉蟬屬、 殃葉蟬(Euscelis?bilobatus)、黑尾葉蟬、歐果堅球蚧、欖珠蠟蚧、灰 飛虱、褐飛虱、紅腎圓盾蚧、常春藤圓盾蚧和粉蚧屬、木虱屬。

鱗翅目,例如,棉紅鈴蟲、松粉蝶尺蛾、果園秋尺蛾、潛葉細蛾 (lithocolletis?blancardella)、蘋果巢蛾、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲、 黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛蛾(Bucculatrix?thurberiella)、柑橘潛葉蛾、 地夜蛾屬、切夜蛾屬、臟切夜蛾、埃及鉆夜蛾、實夜蛾屬、甘藍夜蛾、 小眼夜蛾、灰翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、蘋果蠹蛾、粉蝶屬、禾草螟屬、玉 米螟、地中海粉斑螟、蠟螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐織蛾、黃尾卷葉蛾、 煙卷蛾(Capua?reticulana)、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶長卷蛾、櫟 綠卷蛾、Cnaphalocerus屬和水稻負泥蟲。

鞘翅目,例如,家具竊蠹、谷蠹、豆象(Bruchidius?obtectus)、菜 豆象、北美家天牛、藍毛臀螢葉甲、馬鈴薯葉甲、辣根猿葉甲、條葉甲 屬、油菜金頭跳甲、墨西哥豆瓢蟲、隱食甲屬、鋸谷盜、花象屬、米象 屬、葡萄黑耳喙象、香蕉根頸象、種子象、紫苜蓿葉象、皮蠹屬、斑皮 蠹屬、圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、黃蛛甲、 麥蛛甲、擬谷盜屬、黃粉甲、叩甲屬、寬胸叩甲屬、五月鰓金龜、馬鈴 薯鰓金龜、褐新西蘭肋翅鰓角金龜和稻水象。

膜翅目,例如,松葉蜂屬、實葉蜂屬、毛蟻屬、小家蟻和胡蜂屬。

雙翅目,例如,伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、黃猩猩果蠅、家蠅屬、 廁蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、螫蠅 屬、狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩屬(Tannia?spp.)、花園毛蚊、瑞典麥 桿蠅、草種蠅屬、菠菜泉蠅、地中海實蠅、油橄欖果實蠅、沼澤大蚊、 種蠅屬和斑潛蠅屬。

蚤目,例如,印鼠客蚤和角葉蚤屬。

蛛形綱,例如,蝎(Scorpio?maurus)、紅斑蛛、粗腳粉螨、銳緣蜱 屬、純緣蜱屬、雞皮刺螨、兔癭螨、柑橘皺葉刺癭螨、牛蜱屬、扇頭蜱 屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、瘙螨屬、癢螨屬、疥螨屬、跗線螨屬、 苜蓿苔螨、全爪螨屬、葉螨屬、半跗線螨屬和短須螨屬。

植物寄生線蟲包括,例如短體線蟲屬、相似穿孔線蟲、起絨草莖線 蟲、半穿刺線蟲、異皮屬、球異皮屬、根結屬、滑刃線蟲屬、長針線蟲 屬、劍線屬、毛刺屬和傘滑刃線蟲屬。

根據本發明,可以處理所有植物和植物部分。此處植物可以理解為 所有植物以及植物群落如需要和不需要的野生植物或農作物(包括自然長 出的農作物)。農作物可以是通過常規植物育種和優化方法或通過生物技 術和重組方法或上述方法的結合獲得的植物,包括轉基因植物以及包括 可獲得或不能獲得植物品種保護的植物品種。植物的部分應理解為植物 的所有地上和地下部分以及器官,如莖、葉、花和根,可提及的實例為 葉片、針葉、葉柄、樹干、花、子實體、果實、種子、根、塊莖和根狀 莖。植物各部分還包括收獲材料以及無性和有性繁殖材料,例如插條、 塊莖、根狀莖、壓枝和種子。

采用活性化合物組合進行植物和植物部分的本發明處理方法是通過 常規處理方法直接施用或將化合物作用于它們的環境、棲息地或貯藏區 進行處理,例如浸漬、噴霧、熏蒸、彌霧、撒播、刷涂以及在繁殖材料 特別是種子的情況下還可以進行一層或多層包衣。

本發明活性化合物組合可被轉化成為常規制劑如溶液劑、乳劑、可 濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、細粉劑、糊劑、可溶性粉劑、顆粒劑、濃懸 浮乳劑、用活性化合物浸漬的天然和合成材料以及聚合物包封的微膠囊 劑。

這些制劑是以已知方法制備的,例如通過將活性化合物組合與增量 劑,即液體溶劑和/或固體載體混合而生產,制劑中任選使用表面活性劑, 即乳化劑和/或分散劑和/或發泡劑。

在使用水作為增量劑的情況下,例如,也可使用有機溶劑作為助 溶劑。適合的液體溶劑主要有:芳香烴類,如二甲苯、甲苯或烷基萘; 氯代芳烴類或氯代脂肪烴類,如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂肪烴類, 如環己烷或鏈烷烴,例如石油餾份、礦物油和植物油;醇類,如丁醇 或乙二醇及其醚和酯類,酮類,如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮 或環己酮;強極性溶劑,如二甲基甲酰胺和二甲亞砜,以及水。

適合的固體載體有:

例如,銨鹽和天然礦物粉末,如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅 鎂土、蒙脫土或硅藻土,和合成礦物粉末,如高分散二氧化硅、氧化鋁 和硅酸鹽;適合顆粒劑的固體載體有:例如,粉碎和分級的天然巖石, 如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及合成的無機和有機粉 末顆粒,以及有機材料的顆粒如鋸末、堅果殼、玉米穗莖和煙草莖;適 合的乳化劑和/或發泡劑有:例如非離子和陰離子乳化劑,如聚氧乙烯脂 肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、 烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽以及蛋白水解產物;適合的分散劑有:例如木 素亞硫酸廢液和甲基纖維素。

在制劑中還可使用粘著劑如羧甲基纖維素、天然或合成粉末、顆粒 或膠乳狀的聚合物,如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天 然磷脂如腦磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物 油。

可以使用著色劑如無機顏料,例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士蘭,和 有機染料,如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料,和痕量營養物如鐵、 錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。

制劑中通常含有按重量計0.1-95%,優選0.5-90%的活性化合物。

本發明活性化合物組合可以作為與其它活性化合物例如殺蟲劑、誘 引劑、滅菌劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節物 質或除草劑的混合物而存在于市售制劑或由這些制劑制備的使用形式 中。殺蟲劑特別包括例如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、羧酸酯類、氯代烴 類、苯基脲類和由微生物產生的物質等。

在混合物中的混和組分的特別合適的實例是下列化合物:

殺真菌劑:

Aldimorph,氨丙膦酸、氨丙膦酸鉀、胺撲滅(Andoprim)、敵菌靈、 戊環唑、腈嘧菌酯,

苯霜靈、麥銹靈、苯菌靈、芐烯酸、芐烯酸-異丁酯、雙丙氨酰膦、 樂殺螨、聯苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌素、磺嘧菌靈、粉病定,

石硫合劑、Capsimycin、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、Carvon、 滅螨錳、滅瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、Clozylacon、 硫雜靈、清菌脲、環唑醇、環丙嘧啶、酯菌胺,

雙乙氧咪唑威、雙氯酚、芐氯三唑醇、Diclofluanid、噠菌清、氯 硝胺、乙霉威、醚唑、甲菌定、烯酰嗎啉、烯唑醇、烯唑醇-M、敵螨 普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農、嗎菌靈、多果定、敵菌酮,

克瘟散、氧唑菌、乙環唑、乙菌定、氯唑靈,

唑酮菌、菌拿靈、異嘧菌醇、腈苯唑、呋菌胺、種衣酯、拌種咯、 苯銹定、丁苯嗎啉、薯瘟錫、毒菌錫、福美鐵、嘧菌腙、氟定胺、氟聯 苯菌(Flumetover)、氟菌安、喹唑菌酮、調嘧醇、氟硅唑,磺菌胺、氟 酰胺、粉唑胺、滅菌丹、藻菌磷(Fosetyl-Aluminium)、藻菌磷 (Fosetyl-Natrium)、四氯苯酞、麥穗寧、呋氨丙靈、呋吡唑靈、滅菌安 (Furcarbonil)、呋菌唑、呋醚唑、拌種胺、

雙胍鹽、

六氯苯、己唑醇、霉靈,

烯菌靈、酰胺唑、雙胍辛(Iminoctadin)、雙胍辛對十二烷基苯磺酸 鹽(Iminoctadinealbesilate)、雙胍辛醋酸鹽、Iodocarb、環戊唑醇、 異稻瘟腈(IBP)、異丙定、Iprovalicarb、Irumamycin、富士一號、氯苯 咪菌酮,

春雷霉素、亞胺菌、銅制劑,如,氫氧化銅、環烷酸銅、氯氧化銅、 硫酸銅、氧化銅、喹啉銅、和堿式硫酸銅混合物,

錳銅混劑、代森錳鋅、代森錳、Meferimzone、嘧菌胺、丙氧滅銹胺、 甲霜靈、環戊唑菌、磺菌威、甲呋菌胺、代森聯、苯吡洛菌(Metomeclam)、 噻菌胺、米多霉素、腈菌唑、甲菌利,

福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇,

甲呋酰胺、霜靈、Oxamocarb、喹菌酮、氧化萎銹靈(Oxycarboxim)、 Oxyfenthiin,

多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、雙氯苯磷、多馬霉素、粉病靈、 多氧霉素、Ployoxorim、噻菌靈、丙氯靈、殺菌利、百維靈、 Propanosine-Natrium、丙環唑、甲基代森鋅、定菌磷、啶斑肟、二甲嘧 菌胺、咯喹酮、氯吡呋醚,

唑喹菌酮、五氯硝基苯(PCNB),

硫和硫制劑,

戊唑醇、葉枯酞、四氯硝基苯、調環烯、氟醚唑、涕必靈、噻菌腈、 溴氟唑菌、甲基托布津、福美雙、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、對甲抑 菌靈、三唑酮、菌唑醇、葉銹特、唑菌嗪、楊菌胺、三環唑、克啉菌、 氟菌唑、嗪氨靈、戊叉唑菌,

烯效唑,

有效霉素、烯菌酮、烯霜芐唑,

氰菌胺、代森鋅、福美鋅以及

咪草酯G,

OK-8705,

OK-8801,

α-(1,1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,

α-(2,4-二氯苯基)-β-氟-β-丙基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,

α-(2,4-二氯苯基)-β-甲氧基-α-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,

α-(5-甲基-1,3-二烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]- 1H-1,2,4-三唑-1-乙醇,

(5RS,6RS)-6-羥基-2,2,7,7-四甲基-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-辛 酮,

(E)-α-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺,

{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲 酸-1-異丙基酯,

1-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)- 肟,

1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮,

1-(3,5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2,5-吡咯烷二酮,

1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲基-苯,

1-[[2-(2,4-二氯苯基)-1,3-二氧戊環-2-基]-甲基]-1H-咪唑,

1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環氧乙烷基]-甲基]-1H-1,2,4-三唑,

1-[1-[2-[(2,4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑,

1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇(pyrrolidinol),

2′,6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰 苯胺(carboxanilid),

2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基環丙烷甲酰胺,

2,6-二氯-5-(甲基硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯,

2,6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺,

2,6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺,

2-(2,3,3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑,

2-[(1-甲基乙基)-磺酰基]-5-(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑,

2-[[6-去氧-4-O-(4-O-甲基-β-3-D-吡喃葡糖苷基)-a-D-吡喃葡糖 基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-腈,

2-氨基丁烷,

2-溴-2-(溴甲基)-戊烷二腈,

2-氯-N-(2,3-二氫-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺

2-氯-N-(2,6-二甲基苯基-N-(異硫氰酸根合甲基)-乙酰胺,

2-苯基苯酚(OPP),

3,4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2,5-二酮,

3,5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺,

3-(1,1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈,

3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異唑烷基]-吡啶,

4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺,

4-甲基-四唑并[1,5-a]喹唑啉-5(4H)-酮,

8-(1,1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-甲 胺,

8-羥基喹啉硫酸鹽,

9H-呫噸-9-甲酸-2-[(苯基氨基)-羰基]-酰肼,

雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)-氧基]-2,5-噻吩二 甲酸酯,

順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-環庚醇,

順-4-[3-[4-(1,1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2,6-二甲基-嗎 啉鹽酸鹽,

[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯,

碳酸氫鉀,

甲烷四硫醇鈉鹽,

1-(2,3-二氫-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯,

N-(2,6-二甲基苯基)-N-(5-異唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯,

N-(氯乙酰基)-N-(2,6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯,

N-(2,3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環己烷甲酰胺,

N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰 胺,

N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰 胺,

N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺,

N-(4-環己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺,

N-(4-己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺,

N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-唑烷基)-乙酰 胺,

N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環丙烷甲酰胺,

N-[2,2,2-三氯-1-[(氯乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺,

N-[3-氯-4,5-雙(2-丙炔基氧基)-苯基]-N′-甲氧基-甲亞氨酰胺 (methanimidamid),

N-甲酰基-N-羥基-DL-丙氨酸-鈉鹽,

O,O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯 (ethylphosphoramidothioat)

O-甲基-S-苯基-苯基丙基硫代氨基磷酸酯,

1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代羥酸-S-甲酯,

螺[2H]-1-苯并吡喃-2,1′(3′H)-異苯并呋喃]-3′-酮,

殺菌劑:

溴硝丙二醇、雙氯酚、氯定、福美鎳、春雷霉素、異噻菌酮、呋喃 甲酸、土霉素、噻菌靈、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。

殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑:

阿維菌素、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、氟丙菊酯、棉鈴威、涕滅威、涕 滅砜威、甲體氯氰菊酯(Alphacypermethrin)、甲體氯氰菊酯 (Alphamethrin)、雙甲脒、齊墩螨素、AZ?60541、艾扎丁、甲基吡磷、 谷硫磷A、谷硫磷M、三唑錫,

波林桿菌芽孢、Bacillus?sphaericus、柯敵克菌、蘇金桿菌、 Baculoviruses、Beauveria?bassiana、Beauveria??tenella、蟲威、 丙硫克百威、殺蟲磺、苯螨特、β-氟氯氰菊酯、聯苯肼酯、聯苯菊酯、 Bioethanomethrin、生物氯菊酯、BPMC、溴硫磷A、合殺威、噻嗪酮、 特嘧硫磷、丁酮威、丁基噠螨靈(Butylpyridaben),

硫線磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、 Chloethocarb、氯氧磷、氟唑蟲清、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲硫磷、毒死 蜱、毒死蜱M、Chlovaporthrin、順式滅蟲菊(Cis-Resmethrin)、 Cispermethrin、Clocythrin、除線成、四螨嗪、Clothianidin、殺螟腈、 Cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環錫、氯氰菊酯、 滅蠅胺,

溴氰菊酯、內吸磷M、內吸磷S、甲基內吸磷、丁醚脲、二嗪磷、敵 敵畏、開樂散、樂果、甲基毒蟲畏、苯蟲醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯 氧炔螨,

Eflusilanate、埃瑪菌素、右旋烯炔菊酯、硫丹、Entomopfthora spp.、高氰戊菊酯、苯蟲威、乙硫磷、Ethiprole、滅克磷、醚菊酯、特 苯唑、氧嘧啶磷,

克線磷、喹螨醚、殺螨錫、殺螟硫磷、苯硫威、Fenoxacrim、雙氧 成、甲氰菊酯、Fenpyrad、Fenpyrithrin、唑螨酯、殺滅菊酯、銳勁特、 氟啶胺、氟啶蜱脲、Flubrocythrinate、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、 Flutenzine、氟胺氰菊酯、地蟲磷、丁苯硫磷、噻唑酮磷、Fubfenprox、 呋線威,

顆粒層增殖病毒,

特丁苯酰肼、HCH、庚蟲磷、氟鈴脲、噻螨酮、烯蟲乙酯,

吡蟲啉、二唑蟲、氯唑磷、丙胺磷、異唑磷、齊墩螨素,

核多角體病毒,

氯氟氰菊酯、氟丙氧脲,

馬拉硫磷、滅蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhizium?anisopliae、 Metharhizium?flavoviride、殺撲磷、滅蟲威、滅多蟲、甲氧苯酰肼、 速滅威、蟲酮、速滅磷、米爾螨素、久效磷,

二溴磷、硝胺烯啶、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲,

氧樂果、甲胺叉威、砜吸磷,

Paecilomyces?fumosoroseus、對硫磷A、甲基對硫磷、氯菊酯、稻 豐散、甲拌磷、伏殺磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、蟲螨磷A、 甲基蟲螨磷、丙溴磷、克螨特、猛殺威、殘殺威、丙硫磷、發果、拒嗪 酮、吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊、噠螨酮、pyridathion、嘧胺苯醚、 蚊蠅醚,

喹磷,

Ribavirin,

殺抗松、硫線磷、滅蟲硅醚、艾克敵、Spirodiclofen、Spiromesifen、 治螟磷、乙丙硫磷,

氟胺氰菊酯、雙苯酰肼、吡螨胺、嘧丙磷(Tebupirimiphos)、氟蟲 隆、七氟菊酯、雙硫磷、滅蟲威、特丁磷、殺蟲威、三氯殺螨砜、辛體 氯氰菊酯、Thiacloprid、Thiamethoxam、蛾蠅腈、Thiatriphos、硫環 殺、硫雙威、久效威、敵貝特、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜 威、三唑磷、Triazuron、Trichlophenidine、敵百蟲、殺蟲隆、混殺威,

蚜滅多、氟吡唑蟲、麥柯特爾,

YI?5302,

Zeta-cypermethrin、Zolaprofos,

2,2-二甲基環丙烷甲酸(1R-順)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3- [(二氫-2-氧代-3(2H)呋喃亞基)-甲基]酯,

2,2,3,3-四甲基環丙烷甲酸[(3-苯氧基苯基)-甲基]酯,

1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪- 2(1H)-亞胺,

2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-4,5-二氫- 唑,

2-(乙酰基氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮,

2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺,

2-氯-N-[[[4-(2,2-二氯-1,1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]苯甲 酰胺,

丙基氨基甲酸(3-甲基苯基)酯,

4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯,

4-氯-2-(1,1-二甲基乙基)-5-[[2-(2,6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙 基]硫基]-3(2H)-噠嗪酮,

4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠 嗪酮,

4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3,4-二氯苯基)-3(2H)噠嗪 酮,

蘇云金桿菌菌株EG-2348,

苯甲酸[2-苯甲酰基-1-(1,1-二甲基乙基)-酰肼,

丁酸[2,2-二甲基-3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4.5]癸-3- 烯-4-基]酯,

[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑烷亞基]-氨基氰,

二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1,3-噻嗪-3(4H)-甲醛,

[2-[[1,6-二氫-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-噠嗪基]氧基]乙基]-氨基 甲酸乙酯,

N-(3,4,4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸,

N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4,5-二氫-4-苯基-1H-吡唑 -1-甲酰胺,

N-甲基-N′-(1-甲基-2-丙烯基)-1,2-肼二硫代甲酰胺,

N-甲基-N′-2-丙烯基-1,2-肼二硫代甲酰胺,

O,O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯。

與其它已知活性化合物例如除草劑或肥料以及生長調節劑的混合 物也是可能的。

當用作殺蟲劑時,本發明活性化合物組合可以以其市售制劑和由 上述制劑制備的應用形式與增效劑的混合物的形式存在。增效劑是能 夠增加活性化合物活性的化合物,但加入的增效劑本身不是必須有活 性。

由市售制劑制備的應用形式中活性化合物的含量可以在很寬的范 圍內變化。使用形式中活性化合物的濃度為0.0000001-95重量%、 優選0.0001-1重量%。

以適用于應用形式的常規方法進行使用。

當用于防治衛生害蟲和倉庫害蟲防治時,本發明活性化合物組合 具有優良的木材和粘土殘留活性以及對刷有石灰的基底具有很好的堿 穩定性。

本發明活性化合物組合不僅對植物害蟲、衛生害蟲和儲藏物品中的 害蟲具有活性,而且在獸醫領域,對防治動物寄生蟲(外寄生蟲)也有活 性,例如硬蜱、軟蜱、獸疥癬螨、虱狀蒲螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生性 蠅幼蟲、虱、毛虱、羽虱和跳蚤。這些寄生蟲包括:

虱目,例如,血虱屬、顎虱屬、虱屬、Pthirus屬和管虱屬;

食毛目以及鈍角亞目和細角亞目,例如,毛羽虱屬、Menopon屬、 巨毛虱屬、羽虱屬、Werneckiella屬、Lepikentron屬、畜虱屬、嚼虱 屬和貓羽虱屬;

雙翅目以及長角亞目和短角亞目,例如,伊蚊屬、按蚊屬、庫蚊屬、 蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、Lutzomyia屬、庫蠓屬、斑虻屬、瘤虻屬、黃 虻屬、虻屬、麻翅虻屬、Philipomyia屬、蜂虱蠅屬.、家蠅屬、齒股蠅 屬、螫蠅屬、角蠅屬、莫蠅屬、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金 蠅屬、Wohlfahrtia屬、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、 Lipoptena屬和蜱蠅屬;

蚤目,例如,蚤屬、櫛首蚤屬、印鼠客蚤屬和角葉蚤屬;

異翅亞目,例如,臭蟲屬、椎獵蝽屬、紅腹獵蝽屬和全圓蝽屬;

蜚蠊目,例如,東方蜚蠊、美洲大蠊、德國小蠊和蜚蠊屬;

蜱螨目以及后氣門亞目和中氣門亞目,例如,銳緣蜱屬、純緣蜱屬、 殘喙蜱屬、硬蜱屬、花蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、Haemophysalis屬、璃 眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺螨屬、刺利螨屬、肺刺螨屬、胸孔螨屬和瓦螨 屬;

輻螨亞目(前氣門亞目)和粉螨目(無氣門亞目),例如,蜂跗線螨屬、 姬螫螨屬、禽螫厘螨屬、肉螨屬、瘡螨屬、蠕形螨屬、恙螨屬、牦螨屬、 粉螨屬、食酪螨屬、嗜木螨屬、頸下螨屬、翅螨屬、瘙螨屬、癢螨屬、 耳螨屬、疥螨屬、痂螨屬、疙螨屬、胞螨屬和皮膜螨屬。

本發明活性化合物組合也適用于防治侵擾農業家畜的節肢動物,所 述農業家畜如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火 雞、鴨、鵝和蜜蜂,其它家養寵物,例如狗、貓、籠養鳥、水族館的魚, 還有所謂的試驗動物,例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過防治上述節 肢動物,旨在減少動物死亡和減產(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)的情況, 因此,通過使用本發明活性化合物組合可以使畜牧業管理更經濟而簡便。

應用于獸醫領域時,本發明活性化合物組合可通過已知方法即經腸 給藥,例如以片劑、膠囊劑、飲劑、灌藥劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、 喂食方法、栓劑等形式給藥;非經腸給藥,例如通過注射(肌肉注射、皮 下注射、靜脈注射、腹膜內注射等),植入法給藥;經鼻給藥;經皮膚給 藥,例如以浸泡或藥浴、噴霧、潑澆、擦、洗刷和撒粉方式給藥,也可 借助于含有活性化合物的成型制品,例如項圈、耳飾物、尾飾物、肢環 (帶)、籠頭、裝飾器具等給藥。

當用于家畜、家禽、寵物等時,可將活性化合物作為含有1-80重量 %的活性化合物的制劑形式(例如粉劑、乳劑、流動劑)直接或100-10000 倍稀釋后使用,或用作藥浴。

另外,發現本發明活性化合物還對損壞工業材料的昆蟲具有很強的 殺蟲活性。

作為實例并優選列出下述昆蟲,但并不限于此:

鞘翅目昆蟲,如

北美家天牛、綠虎天牛(Chlorophorus?pilosis)、家具竊蠹、報死 材竊蠹、類翼竊蠹、Dendrobium?pertinex、松芽枝竊蠹、松產品竊蠹 (Priobium?carpini)、褐粉蠹、粉蠹(Lyctus?africanus)、南方粉蠹、 櫟粉蠹、粉蠹(Lyctus?pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylon?aequale)、鱗 毛粉蠹、材小蠹屬、條木小蠹屬、咖啡黑長蠹、Bostrychus?capucins、 褐異翅長蠹、棘長蠹屬和竹竿粉長蠹。

革翅目,例如

藍黑樹蜂、云杉大樹蜂、泰加大樹蜂和大樹蜂(Urocerus?augur)。

白蟻,例如

木白蟻(Kalotermes?flavicollis)、麻頭堆砂白蟻、印巴結構木異 白蟻、歐美散白蟻、散白蟻(Reticulitermes?santonensis)、散白蟻 (Reticulitermes?lucifugus)、達爾文澳白蟻、內華達古白蟻和臺灣乳 白蟻。

纓尾目,例如臺灣衣魚。

本發明意義上的工業材料可以理解為表示無生命材料,例如優選合 成材料、粘合劑、膠、紙和板、皮革、木材、木制品和涂料組合物。

木材以及木制品是特別需要優選保護使其免受昆蟲侵襲的材料。

可用本發明組合物或含有本發明組合物的混合物保護的木材和木制 品可以理解為表示,例如:

建筑用木材、木梁、鐵路軌枕、橋梁組件、橋型碼頭、木制交通工 具、箱子、貨架、集裝箱、電話線桿、木外罩、木窗和木門、膠合板、 粗紙板、在房屋建筑或建筑細木工行業中常用的細木工或木制品。

本發明活性化合物組合可直接使用,或以濃縮形式或常規制劑,如 粉劑、顆粒劑、溶液、懸浮劑、乳劑或糊劑方式使用。

上述制劑可以已知方法制備,例如通過將活性化合物與至少一種溶 劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、抗水劑混合,以及 如需要加入催干劑和UV穩定劑以及如需要加入染料和顏料,和其它加工 助劑。

用于保護木材和木制品的殺蟲組合物或濃縮物中包括濃度為0.0001 至95重量%,特別是0.001至60重量%的本發明活性化合物。

組合物或濃縮物的使用量是根據昆蟲的種類和個體密度以及介質而 確定的。最佳施用率各自可在應用時通過系列試驗確定。然而基于需保 護的材料,通常使用0.0001至20重量%,優選0.001至10重量%的活性化合 物是足夠的。

適合的溶劑和/或稀釋劑是有機化學溶劑或溶劑混合物和/或低揮發 性的油性或油類有機化學溶劑或溶劑混合物和/或極性有機化學溶劑或溶 劑混合物和/或水,如需要可加入乳化劑和/或濕潤劑。

優選使用的有機化學溶劑是油性或油類溶劑,其蒸發值大于35以及 閃點大于30℃,并優選大于45℃。用作上述低揮發度以及不溶于水的油 性和油類溶劑物質是相應的礦物油或它們的芳族餾分,或含有礦物油的 溶劑混合物,優選石油溶劑、石油和/或烷基苯。

優選使用沸程為170-220℃的礦物油、沸程為170-220℃的石油溶 劑、沸程為250-350℃的錠子油和沸程為160-280℃的石油或芳烴,以 及松節油等。

在一個優選實施方案中,使用沸程為180-210℃的液體脂族烴或沸 程為180-220℃的芳族和脂族烴的高沸程混合物和/或錠子油和/或一氯 代萘,優選α-一氯代萘。

蒸發值大于35以及閃點大于30℃并優選大于45℃的低揮發度的有機 油性或油類溶劑可用易揮發或中揮發度的有機溶劑部分替換,條件是溶 劑混合物同樣蒸發值大于35以及閃點大于30℃并優選大于45℃,以及該 殺蟲劑/殺菌劑混合物可溶或可乳化于上述溶劑混合物中。

在優選實施方案中,部分有機化學溶劑或溶劑混合物被脂族極性有 機化學溶劑或溶劑混合物替代。優選使用含有羥基和/或酯基和/或醚基 的脂族有機溶劑,例如乙二醇醚、酯等。

本發明使用的有機化學粘合劑是合成樹脂和/或粘合干性油,它們本 身已知可用水稀釋和/或可溶解或分散或乳化于上述使用的機化學溶劑 中,特別是由下列物質組成的或包含下列物質的粘合劑丙烯酸樹脂、乙 烯基樹脂,例如聚乙酸乙烯酯、聚酯類樹脂、縮聚或加聚樹脂、聚氨酯 樹脂、醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂、酚醛樹脂、烴類樹脂,如茚-香豆酮 樹脂、有機硅樹脂、干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成樹 脂的物理干性粘合劑。

用作粘合劑的合成樹脂可以乳液、分散液或溶液形式使用。瀝青或 瀝青狀物質也可用作粘合劑,用量至多為10重量%。還可以使用已知的染 料、顏料、防水劑、氣味調節劑和抑制劑或防腐劑等。

在本發明組合物或濃縮物中優選包括作為有機化學粘合劑的至少一 種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或干性植物油。本發明優選使用含油量大 于45重量%,優選50-68重量%的醇酸樹脂。

上述粘合劑可全部或部分被固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)替 代。加入這些添加劑的目的是防止活性化合物的蒸發以及結晶或沉淀。 它們優選替代0.01至30%的粘合劑(以使用的粘合劑為100%計)。

增塑劑選自鄰苯二甲酸酯類的化學物質,如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰 苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐基丁基酯;磷酸酯類如磷酸三丁酯;己 二酸酯,如二-(2-乙基己基)己二酸酯;硬脂酸酯,如硬脂酸丁酯或硬脂 酸戊酯;油酸酯,如油酸丁酯;甘油醚或高分子量的乙二醇醚;甘油酯 和對甲苯磺酸酯。

固定劑在化學上基于聚乙烯烷基醚類,如聚乙烯基甲基醚或酮類, 如二苯甲酮和亞乙基二苯甲酮。

其它適用的溶劑或稀釋劑特別是水,任選與一種或多種上述有機化 學溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑混合使用。

特別有效的木材保護方法是通過大批量的浸漬方法,例如通過真空、 雙真空或加壓方法達到。

現用制劑還可任選包含其它的殺蟲劑和任選其它的一種或多種殺真 菌劑。

本發明活性化合物組合可用于保護經常與海水或鹽水接觸的各種物 品,特別是船體、濾器、網、船體結構、錨和信號裝置免受植被附著。

由于定居性寡毛綱目,如龍介蟲科以及甲殼類和Ledamorpha(茗荷兒) 類,如各種茗荷屬和鎧茗荷屬,或藤壺亞目(藤壺蟲),如藤壺屬或指茗 荷屬的附著增加了船體的摩擦阻力并由于增加了能源消耗以及此外經常 滯留干船塢,這樣明顯增加了運營成本。

此外附著植被還有海藻,例如水云屬和仙菜屬,特別重要的是定居 性軟甲亞綱(昆甲類)的附著,該昆甲類包括在蔓足綱(蔓足類甲殼動物) 中。

令人驚奇地,現已發現本發明的活性化合物組合具有突出的防污(防 植被附著)作用。

通過使用本發明的活性化合物組合,可以不使用重金屬,如,例如 硫化二(三烷基錫)、月桂酸三正丁基錫、氯化三正丁基錫、氧化亞銅、 氯化三乙基錫、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)錫、氧化三丁基錫、二硫 化鉬、氧化銻、聚合鈦酸丁酯、苯基-(聯吡啶)-三氯化鉍、氟化三正丁 基錫、亞乙基二硫代氨基甲酸錳、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、亞乙基雙 硫代氨基甲酸鋅、2-吡啶硫醇-1-氧化物的鋅和銅鹽、雙二甲基二硫代氨 基甲酰基亞乙基雙硫代氨基甲酸鋅、氧化鋅、亞乙基雙二硫代氨基甲酸 亞銅、硫氰酸銅、環烷酸銅和鹵化三丁基錫,或顯著降低上述化合物濃 度。

即用防污漆還可任選包含其它活性化合物,優選殺藻劑、殺真菌劑、 除草劑、殺軟體動物劑或其它防污活性化合物。

下列組分優選用于本發明防污組合物的混合組分:

殺藻劑,如

2-叔丁基氨基-4-環丙基氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪、雙氯酚、敵草 隆、草藻滅、醋酸三苯基錫、異丙隆、噻唑隆、乙氧氟草醚、滅藻醌和 特丁凈,

殺真菌劑,如

苯并[b]噻吩甲酸環己基酰胺-S,S-二氧化物、抑菌靈、Fluorfolpet、 3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、對甲抑菌靈和唑類,如戊環唑、環唑醇、 氧唑菌、己唑醇、環戊唑菌、丙環唑和戊唑醇;

殺軟體動物劑,如

鐵配合物形成劑、醋酸三苯基錫、四聚乙醛、滅蟲威、貝螺殺、硫 雙威和混殺威;

或常用防污活性化合物,如

4,5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N,N- 二甲基硫代氨基甲酰基硫基)-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇-1-氧化物的 鉀、銅、鈉和鋅鹽、吡啶三苯基硼烷、四丁基二錫氧烷、2,3,5,6-四氯- 4-(甲磺酰基)-吡啶、2,4,5,6-四氯間苯二腈、二硫化四甲基秋蘭姆和 2,4,6-三氯苯基馬來酰亞胺。

使用的防污組合物中包含濃度為0.001至50重量%,特別是0.01至20 重量%的本發明活性化合物。

本發明防污組合物還包括在下述文獻例如Ungerer,Chem.Ind.1985, 37,730-732和Williams,Antifouling?Marine?Coatings,Noyes,Park Ridge,1973中公開的常用組分。

除了殺藻、殺真菌、殺軟體動物活性化合物和本發明的殺蟲活性化 合物外,防污涂料組合物中還特別包括粘合劑。

公知的粘合劑的實例包括溶劑體系中的聚氯乙烯、溶劑體系中的氯 化橡膠、溶劑體系特別是含水體系中的丙烯酸樹脂、水分散體形式或有 機溶劑體系形式的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物體系、丁二烯/苯乙烯/丙烯 腈橡膠、干性油,如亞麻子油,樹脂酯或與焦油或瀝青、柏油以及環氧 化合物、少量的氯化橡膠、氯化聚丙烯和乙烯基樹脂混合形成的改性硬 樹脂。

涂料中還任選可包含優選不溶于海水的無機顏料、有機顏料或染料。 涂料中還可包括如松香類物質,以使活性化合物可控制地釋放。此外, 涂料中可以包含增塑劑,影響流變性質的改良劑,以及其它常規組分。 還可以將本發明化合物組合加入自拋光防污體系中。

本發明的活性化合物還適于防治封閉空間,如公寓、廠房、辦公室、 車廂等空間中發生的害蟲,特別是昆蟲、螨類和蜘蛛。它們本身或與其 它活性物質和助劑組合可通過被加入用于防治上述害蟲的家用殺蟲劑產 品中使用。它們對敏感和抗性種群以及所有發育階段都有殺蟲活性。這 些害蟲包括:

蝎目,例如鉗蝎(Buthus?occitanus)。

蜱螨目,例如波斯銳緣蜱、翹緣銳緣蜱、苔螨屬、雞皮刺螨、家食 甜螨、非洲鈍緣蜱、血紅扇頭蜱、恙螨(Trombicula?alfreddugesi)、 Neutrombicula?autumnalis、屋塵螨和粉塵螨。

蛛形目,例如鳥蛤蛛科和園蛛科。

盲蛛目,例如擬蝎類(Pseudoscorpiones?chelifer)、 Pseudoscorpiones?cheiridium和Opiliones?phalangium。

等足目,例如潮蟲和鼠婦。

倍足目,例如具斑馬陸和山蛩蟲屬。

唇足目,例如地蜈蚣屬。

Zygentoma目,例如櫛衣魚屬、臺灣衣魚和Lepismodes?inquilinus。

蜚蠊目,例如東方蜚蠊、德國小蠊、小蠊屬(Blattella?asahinai)、 馬得拉蜚蠊、角腹蠊屬、木蠊屬、澳洲大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑 胸大蠊和長須蜚蠊。

跳躍亞目,例如家蟀。

革翅目,例如歐洲球螋。

等翅目,例如木白蟻屬和散白蟻屬。

嚙蟲目,例如Lepinatus屬和粉嚙蟲屬。

鞘翅目,例如圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、皮蠹屬、長頭谷蠹、隱跗郭公 蟲屬、蛛甲屬、谷蠹、谷象、米象、玉米象和藥材甲。

雙翅目,例如埃及伊蚊、白紋伊蚊、Aedes?taeniorhynchus、按蚊 屬、紅頭麗蠅、高額麻虻、致倦庫蚊、尖音庫蚊、Culex?tarsalis、果 蠅屬、夏廁蠅、家蠅、白蛉屬、麻蠅(Sarcophaga?carnaria)、蚋屬、廄 螫蠅和大蚊(Tipula?paludosa)。

鱗翅目,例如小蠟螟、蠟螟、印度古斑螟、谷蛾、袋谷蛾和幕谷蛾。

蚤目,例如犬櫛首蚤、貓櫛首蚤指名亞種、人蚤、穿皮潛蚤和印鼠 客蚤。

膜翅目,例如廣布弓背蟻、亮毛蟻、黑毛蟻、Lasius?umbratus、小 家蟻、Paravespula屬和鋪道蟻。

虱目,例如頭虱、體虱和陰虱。

異翅亞目,例如熱帶臭蟲、溫帶臭蟲、長紅獵蝽和侵擾錐獵蝽。

在家用殺蟲劑領域的應用通過它們本身或者與其它合適的活性物 質,如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類、生長調節劑類或其它 已知殺蟲劑類的活性化合物聯合進行。

它們可以如下述使用:氣溶膠,非增壓噴霧劑,例如泵噴霧、噴灑 噴霧、煙霧發生器、濃霧、泡沫、凝膠、帶有纖維素或聚合物制成的蒸 發片的蒸發產品、液體蒸發器、凝膠和薄膜蒸發器、推進式蒸發器、不 需能量或被動式蒸發系統、捕蛀蟲紙、捕蛾袋和捕蟲膠、作為顆粒劑或 粉劑、在撒布餌料中或餌料位置。

當使用本發明活性化合物組合時,根據應用類型,施用率可在較寬 范圍內變化。在處理植物部分時,本發明活性化合物組合的施用率一般 為0.1-10000g/ha,優選為10-1000g/ha。

從下列實施例中可清楚地看出本發明活性化合物組合的良好殺蟲和 殺螨活性。雖然單個活性化合物表現出弱的活性,但是其組合具有超過 活性的簡單加和的活性。

當活性化合物組合的活性超過單獨施用時活性化合物的活性之和 時,就存在殺蟲和殺螨的協同作用。

用于計算兩種活性化合物的組合的協同活性的公式

對于給定的兩種活性化合物的組合,預計的活性可如下所述計算(參 見Carpenter,C.S.,“1-萘基-N-甲基氨基甲酸酯[Sevin殺蟲劑]的哺乳 動物毒性”,Agricultural?and?Food?Chemistry,Vol.9,No.1,第 30-39頁,1961):

Pa是活性化合物A在混合物中的比例,

Pb是活性化合物B在混合物中的比例,

LC50(或95)a是當用活性化合物A處理的動物有50%(或95%)被殺死 時的濃度,且

LC50(或95)b是當用活性化合物B處理的動物有50%(或95%)被殺死 時的濃度,

如果計算的LC50(或95)超過實際獲得的值,并且高于置信區間,則組 合的活性是超疊加的,即存在協同作用。

應用實施例

實施例A

菜蛾屬(Plutella)試驗,敏感種系

溶劑:7重量份二甲基甲酰胺

乳化劑:2重量份烷基芳基聚乙二醇醚

為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與上述量的 溶劑和乳化劑混合,并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。

通過將甘藍葉(Brassica?oleracea)浸入所需濃度的活性化合物制劑 中來進行處理,并在葉子仍然潮濕時放上小菜蛾(Plutella?xylostella, 敏感種系)的毛蟲。

在規定時間后測定用%表示的殺死率。其中100%表示所有毛蟲都 被殺死;0%表示沒有毛蟲被殺死。用所測定的殺死率在Carpenter公式 (見上頁)中進行計算。

在該試驗中,下列本發明活性化合物組合與單獨施用的活性化合 物相比,表現出了增強的協同活性。

????????????????????????????表A

??????????????????????破壞植物的昆蟲

????????????????????菜蛾屬試驗,敏感種系

活性化合物??????????????????????????????????????6天后的LC50

埃瑪菌素苯甲酸鹽????????????????????????????????0.031ppm

呋蟲胺????????????????????????????????????????????27.262ppm

依據本發明的

埃瑪菌素苯甲酸鹽+呋蟲胺(1∶125)

??????????????????????????????????????????????????計算值**3.401ppm

??????????????????????????????????????????????????實測值*0.021ppm

實測值*=實際測定的活性

計算值**=使用Carpenter公式計算的活性

實施例B

菜蛾屬(Plutella)試驗,抗性種系

溶劑:7重量份二甲基甲酰胺

乳化劑:2重量份烷基芳基聚乙二醇醚

為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與上述量的 溶劑和乳化劑混合,并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。

通過將甘藍葉(Brassica?oleracea)浸入所需濃度的活性化合物制劑 中來進行處理,并在葉子仍然潮濕時放上小菜蛾(Plutella?xylostella, 抗性種系)的毛蟲。

在規定時間后測定用%表示的殺死率。其中100%表示所有毛蟲都 被殺死;0%表示沒有毛蟲被殺死。用所測定的殺死率在Carpenter公式 中進行計算。

在該試驗中,下列本發明活性化合物組合與單獨施用的活性化合物 相比,表現出了增強的協同活性。

????????????????????????????表B

????????????????????????破壞植物的昆蟲

??????????????????????菜蛾屬試驗,抗性種系

活性化合物????????????????????????????????????????6天后的LC50

已知的埃瑪菌素苯甲酸鹽????????????????????????????0.174ppm

已知的呋蟲胺??????????????????????????????????????27.621ppm

依據本發明的

埃瑪菌素苯甲酸鹽+呋蟲胺(1∶125)

??????????????????????????????????????????????????計算值**12.195ppm

??????????????????????????????????????????????????實測值*0.030ppm

實測值*=實際測定的活性

計算值**=使用Carpenter公式計算的活性

實施例C

棉鈴蟲(Heliothis?armigera)試驗

溶劑:7重量份二甲基甲酰胺

乳化劑:2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與上述量的 溶劑和乳化劑混合,并用水稀釋濃縮物至所需濃度。

將大豆嫩枝(Glycine?max)通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中進 行處理,并在大豆頁仍然潮濕時放上棉鈴蟲(Heliothis?armigera)毛蟲。

在規定時間后測定用%表示的殺死率。其中100%表示所有毛蟲都 被殺死;0%表示沒有毛蟲被殺死。用所測定的殺死率在Carpenter公式 中進行計算。

在該試驗中,下列本發明活性化合物組合與單獨施用的活性化合物 相比,表現出了增強的協同活性。

????????????????????????????表C

????????????????????????破壞植物的昆蟲

??????????????????????????棉鈴蟲試驗

活性化合物????????????????????????????????????????6天后的LC50

已知的阿維菌素????????????????????????????????????0.014ppm

已知的呋蟲胺??????????????????????????????????????13.165ppm

依據本發明的

阿維菌素+呋蟲胺(1∶5)

??????????????????????????????????????????????????計算值**0.083ppm

??????????????????????????????????????????????????實測值*0.022ppm

實測值*=實際測定的活性

計算值**=使用Carpenter公式計算的活性

實施例D

猿葉蟲(Phaedon)幼蟲試驗

溶劑:7重量份二甲基甲酰胺

乳化劑:2重量份烷基芳基聚乙二醇醚

為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與上述量的 溶劑和乳化劑混合,并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。

通過將甘藍葉(Brassica?oleracea)浸入所需濃度的活性化合物制劑 中來進行處理,并在葉子仍然潮濕時放上辣根猿葉甲蟲(Phaedon cochleariae)的幼蟲。

在規定時間后測定用%表示的殺死率。其中100%表示所有甲蟲幼 蟲都被殺死;0%表示沒有甲蟲幼蟲被殺死。用所測定的殺死率在 Carpenter公式中進行計算。

在該試驗中,下列本發明活性化合物組合與單獨施用的活性化合物 相比,表現出了增強的協同活性。

????????????????????????????表D

????????????????????????破壞植物的昆蟲

????????????????????猿葉蟲(Phaedon)幼蟲試驗

活性化合物????????????????????????????????????????3天后的LC95

已知的阿維菌素????????????????????????????????????0.281ppm

已知的呋蟲胺??????????????????????????????????????42.07ppm

依據本發明的

阿維菌素+呋蟲胺(1∶5)

??????????????????????????????????????????????????計算值**1.629ppm

??????????????????????????????????????????????????實測值*0.893ppm

實測值*=實際測定的活性

計算值**=使用Carpenter公式計算的活性

實施例E

草地貪夜蛾(Spodoptera?frugiperda)試驗

溶劑:7重量份二甲基甲酰胺

乳化劑:2重量份烷基芳基聚乙二醇醚

為制備適合的活性化合物制劑,將1重量份活性化合物與上述量的 溶劑和乳化劑混合,并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。

通過將甘藍葉(Brassica?oleracea)浸入所需濃度的活性化合物制劑 中來進行處理,并在葉子仍然潮濕時放上粘蟲(草地貪夜蛾)的毛蟲。

在規定時間后測定用%表示的殺死率。其中100%表示所有毛蟲都 被殺死;0%表示沒有毛蟲被殺死。用所測定的殺死率在Carpenter公式 中進行計算。

在該試驗中,下列本發明活性化合物組合與單獨施用的活性化合物 相比,表現出了增強的協同活性。

????????????????????????????表E

????????????????????????破壞植物的昆蟲

????????????????????????草地貪夜蛾試驗

活性化合物????????????????????????????????????????6天后的LC50

已知的阿維菌素????????????????????????????????????5.553ppm

已知的呋蟲胺??????????????????????????????????????2.861ppm

依據本發明的

阿維菌素+呋蟲胺(1∶5)

??????????????????????????????????????????????????計算值**3.115ppm

??????????????????????????????????????????????????實測值*0.6ppm

實測值*=實際測定的活性

計算值**=使用Carpenter公式計算的活性

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