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農藥組合物及殘留農藥分解劑.pdf

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農藥 組合 殘留 分解
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摘要
申請專利號:

CN200710128481.4

申請日:

20020625

公開號:

CN101147481A

公開日:

20080326

當前法律狀態:

有效性:

失效

法律詳情:
IPC分類號: A01N25/32,A01N25/08 主分類號: A01N25/32,A01N25/08
申請人: 富士通株式會社
發明人: 若村正人
地址: 日本神奈川縣
優先權: JP0206370W
專利代理機構: 北京東方億思知識產權代理有限責任公司 代理人: 趙淑萍
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法律狀態
申請(專利)號:

CN200710128481.4

授權公告號:

法律狀態公告日:

法律狀態類型:

摘要

一種農藥組合物,其特征在于,包括:農藥活性成分;粉末狀的金屬改性磷灰石,其磷灰石結晶結構中所包含的金屬原子的一部分為光催化性金屬原子。最好金屬改性磷灰石在實質上被透光性的有機膜覆蓋。

權利要求書

1.一種農藥組合物,其特征在于,包括:農藥活性成分;和粉末狀的金屬改性磷灰石,其磷灰石結晶結構中所包含的金屬原子的一部分為光催化性金屬原子。2.如權利要求1所述的農藥組合物,其特征在于,所述金屬改性磷灰石被有機膜覆蓋。3.如權利要求2所述的農藥組合物,其特征在于,所述有機膜有透光性。4.如權利要求1所述的農藥組合物,其特征在于,具有將鈣羥基磷灰石的Ca的一部分用Ti置換的化學結構。5.如權利要求4所述的農藥組合物,其特征在于,在所述金屬改性磷灰石中Ti相對于Ca和Ti的總和的比率是3~11mol%。6.如權利要求1所述的農藥組合物,其特征在于,所述金屬改性磷灰石在土壤的微生物系統中可以分解。7.一種殘留農藥分解劑,其特征在于,具有:粉末狀的金屬改性磷灰石,其磷灰石結晶結構中所包含的金屬原子的一部分是光催化性金屬原子;和有機膜,用于覆蓋所述金屬改性磷灰石。8.如權利要求7所述的殘留農藥分解劑,其特征在于,所述有機膜有透光性。9.如權利要求7所述的殘留農藥分解劑,其特征在于,所述金屬改性磷灰石具有將鈣羥基磷灰石的Ca的一部分用Ti置換的化學結構。10.如權利要求9所述的殘留農藥分解劑,其特征在于,在所述金屬改性磷灰石中Ti相對于Ca和Ti的總和的比率是3~11mol%。11.如權利要求7所述的殘留農藥分解劑,其特征在于,所述金屬改性磷灰石在土壤的微生物系統中可以分解。

說明書

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本申請是基于申請號為02829200.6,申請日為2002年6月25日,申 請人為富士通株式會社,題為“農藥組合物及殘留農藥分解劑”的發明所 提出的分案申請。

技術領域

本發明涉及農藥組合物及殘留農藥分解劑,所述農藥組合物包括用于 分解殘留在農作物中的農藥活性成分的成分。

背景技術

在農作物的栽培中,為了實現高收獲量、防病及驅蟲,有時要播撒各 種各樣的農藥。農藥大多是有機化合物,在分子中包含有決定其作用特性 的特征化學結構。農藥有很多除了對害蟲或病毒等之外還對人體有很強的 毒性。此外,農藥對農田及其周邊的生態環境具有很強的影響力,有時會 破壞生態環境。為此,通常將農藥的分子結構設計成使得在播撒農藥后隨 著時間的推移會進行農藥的自然分解。

但是,如上所述的農藥的自然分解一般進行的很緩慢。為此,例如, 當從害蟲產生期到農作物收獲期的期間很短的情況下,在害蟲發生期播撒 的必要量的農藥到收獲期時有很多沒有分解,農作物會在有大量的農藥作 為殘留農藥附著其上的狀態下被收割。從對人體等的安全性的觀點出發, 農作物在附著有農藥的狀態下出產并不好。為了降低在收獲時期的殘留農 藥量,有時采用在害蟲產生期之前預先播散農藥的方法。但是,由于農藥 的自然分解從播撒后就開始,所以如果相對于害蟲產生期播撒得過早,則 在蟲害產生期及之后的繁殖時期內無法殘留必要量的農藥。此時,不能使 農藥發揮充分的效果。如上所述,在現有的農藥技術中,很難使農藥效果 適當地發揮并且降低殘留農藥。

發明內容

本發明就是鑒于上述問題而完成的,其目的在于提供一種可以使農藥 效果適當地發揮并且充分降低殘留農藥的農藥組合物及殘留農藥分解劑。

根據本發明的第一個方面,提供一種農藥組合物。此農藥組合物包 括:農藥活性成分;和粉末狀的金屬改性磷灰石,其磷灰石結晶結構中所 包含的金屬原子的一部分為光催化性金屬原子。所謂光催化性金屬原子是 可以在氧化物的狀態下作為光催化中心來發揮功能的金屬原子。

在本發明中使用的金屬改性磷灰石中,構成其基本骨架的磷灰石可以 以下面的通式表示。

Ax(BOy)zXs????……(1)

式(1)中的A表示Ca、Co、Ni、Cu、Al、La、Cr、Fe、Mg等各種 金屬。B表示P或S等。X表示氫氧基(-OH)或鹵素(例如F、Cl) 等。更具體來說,作為構成金屬改性磷灰石的基本骨架的磷灰石可以例舉 出羥基磷灰石、氟磷灰石、氯磷灰石等。可適于本發明使用的磷灰石是上 式中X為氫氧基(-OH)的鈣羥基磷灰石。最好是在上式中A為鈣 (Ca)、B為磷(P)、X為氫氧基(-OH)的鈣羥基磷灰石,即Ca10(PO4)6(OH)2。

由于其陽離子和陰離子都很容易進行離子交換,所以鈣羥基磷灰石 (CaHAP)具有好的吸附性,特別是在吸附有機物的能力方面優異。因 此,對于CaHAP,在套色版用吸附劑、化學傳感器、離子交換體等廣泛領 域上應用技術研究十分盛行。此外,CaHAP為動物的牙齒或者骨頭等生物 體硬組織的主要成分。包含CaHAP的例如雞的骨粉被廣泛用作土壤的磷 肥。

包含在本發明中使用的金屬改性磷灰石中的光催化性金屬原子、即在 氧化物的狀態下可以作為光催化中心發揮功能的金屬原子可以例舉出鈦 (Ti)、鋅(Zn)、鎢(W)、錳(Mn)、錫(Sn)、銦(In)、鐵 (Fe)等。

眾所周知,這些金屬的一部分氧化物作為金屬氧化物半導體具有光催 化功能。在具有光催化功能的半導體物質中,通過吸收具有與價電子帶和 傳導帶的能帶隙相當的能量的光,從而價電子帶的電子向傳導帶遷移,并 通過此電子遷移,在價電子帶上產生電子空穴。傳導帶的電子具有向吸附 在所述光催化性半導體的表面上的物質移動的性質,由此可以還原所述吸 附物質。價電子帶的電子空穴具有從吸附在所述光催化性半導體的表面上 的物質奪取電子的性質,由此可以氧化所述吸附物質。

在具有光催化功能的例如二氧化鈦(TiO2)中,遷移到傳導帶上的電 子還原空氣中的氧,從而產生超氧陰離子(·O2-)。與此同時,在價電 子帶上產生的電子空穴氧化二氧化鈦表面的吸著水從而生成氫氧游離基 (·OH)。氫氧游離基具有非常強的氧化力。因此,若例如有機物吸附 在光催化性二氧化鈦上,則通過氫氧游離基發揮作用,所述有機物有時最 終會被分解成水和二氧化碳。

可以基于光催化功能促進有機物中的所述氧化分解反應的二氧化鈦在 抗菌劑、殺菌劑、防污劑、脫臭劑等方面廣泛使用。但是,二氧化鈦自身 在其表面上吸附某些物質的能力很弱。

通過將作為氧化物呈現出光催化功能的光催化性金屬原子引入磷灰石 結晶結構中來作為構成在上述的式(1)中表示的磷灰石的結晶結構的金 屬原子的一部分,從而形成了在磷灰石結晶結構內可以發揮光催化功能的 光催化性部分結構。所謂光催化性部分結構,更具體來說,由取代式 (1)中A的一部分而被引入的光催化性金屬原子和在式(1)中的氧原子 構成,是與具有光催化功能的金屬氧化物相當的結構。

具有所述化學結構的金屬改性磷灰石在光照條件下,根據高吸附力及 光催化功能的綜合效果,表現出了比缺乏吸附力的光催化性的金屬氧化物 半導體更高效的分解作用。

根據本發明的第一個方面的農藥組合物,通過有效地活用光催化性的 金屬改性磷灰石的分解作用,可以充分降低殘留農藥。如上所述,本發明 中的金屬改性磷灰石是在原子級上由具有優良吸附性的磷灰石和光催化物 質合成的。因此,在適當時期向農作物播撒包含農藥活性成分和金屬改性 磷灰石的農藥組合物之后,金屬改性磷灰石在晌午等光照條件下對農藥活 性成分表現出了基于高吸附力和光催化功能的高效分解作用,從而作為優 良的殘留農藥分解劑發揮功能。殘留農藥的降低特別是在食用作物中,從 對人體的安全性的觀點出發是有好處的。在播撒之前,通過將所述農藥組 合物容納在遮光性容器中,可以防止在農藥使用前由金屬改性磷灰石引起 的農藥活性成分的分解。

另一方面,在日本專利文獻特開平7-187933號公報中,公開有用于 制造將具有優良吸附性的磷酸鈣和顯示出抗菌性的銀在原子級上合成的粒 子的技術。通過所述合成實現了由銀引起的抗菌效率的提高。但是,銀并 沒有顯示出基于光催化功能的分解作用。因此,所述合成粒子不能作為殘 留農藥分解劑發揮作用。

此外,本發明的第一個方面的農藥組合物適于適當地發揮農藥或農藥 活性成分的效果。當使用以往的農藥組合物時,為了降低收獲時期的殘留 農藥量,有時必須比害蟲產生時期過早地進行播撒。與此相對,當使用本 發明的農藥組合物時,不必像以往那樣為了促進農藥活性成分的分解而提 前播撒。例如,對于本發明的農藥組合物,即使當從害蟲產生時期到收獲 時期的期間很短時,有時也可以在害蟲產生時期來播撒。即,本發明的農 藥組合物在播撒時期上比以往的農藥組合物自由度高,因此適于適當地發 揮農藥效果。

如此,若使用本發明的第一個方面的農藥組合物,則可以適當發揮農 藥活性成分的效果并充分降低殘留農藥。

在本發明的第一方面中,最好金屬改性磷灰石被有機膜覆蓋。

根據本發明的第二個方面,提供一種殘留農藥分解劑。此殘留農藥分 解劑具有:粉末狀的金屬改性磷灰石,其磷灰石結晶結構中所包含的金屬 原子的一部分是光催化性金屬原子;和有機膜,用于覆蓋金屬改性磷灰 石。

在本發明的第一及第二方面中,最好有機膜有透光性。

最好金屬改性磷灰石具有將鈣羥基磷灰石中的Ca的一部分用Ti置換 的化學結構。

最好在金屬改性磷灰石中Ti相對于Ca和Ti的總和的比率是3~ 11mol%。

最好金屬改性磷灰石在土壤的微生物系統中可以分解。

通過基于附圖所進行的以下實施方式的說明,可以明確本發明的其他 的目的、特征及優點。

附圖說明

圖1表示本發明中使用的金屬改性磷灰石的表面化學結構模型;

圖2是本發明中使用的金屬改性磷灰石的制造方法的流程圖;

圖3表示實施例1、2及比較例1中的農藥殘留率的變化。

具體實施方式

本發明中的農藥組合物包括農藥活性成分和殘留農藥分解劑。在本實 施方式中,農藥組合物還包括使這些成分適當地分散及混合的介質成分, 在使用之前要容納在遮光性的容器中。

農藥活性成分是指為了預防農作物的疾病、或為了從農作物驅除害蟲 而使用的有機類藥劑,即在殺蟲、殺菌、抗病毒、殺虱、除草等方面具有 藥效或活性的藥劑。所述農藥活性成分例如可以例舉出殺螟硫磷、畢汰 芬、DDT、馬拉松、菲克利、撲草劑等。此外,農作物是指人類栽培的植 物,包括轂類、果樹、野菜、花草、樹木、草坪等。

作為介質成分,與農藥的化學種類相對應,可以使用例如水等。

本發明的殘留農藥分解劑是指包含在磷灰石結晶結構中的金屬原子的 一部分為光催化性金屬原子的金屬改性磷灰石。所謂光催化性金屬原子是 指可以在氧化物的狀態下作為光催化中心來發揮功能的金屬原子。在本實 施方式中,金屬改性磷灰石是將CaHAP的Ca的一部分用Ti替換后的Ti -CaHAP。

圖1示出了Ti-CaHAP的表面化學結構的模型。在Ti-CaHAP中, 通過加入Ti,從而形成在CaHAP結晶結構中以Ti作為活性中心的光催化 性部分結構。在如上所述的Ti-CaHAP中,光催化性部分結構即催化劑 位點(site)和對作為分解對象的農藥活性成分的吸附力高的吸附位點在原 子級的能級上分散。因此,Ti-CaHAP兼有高吸附力和光催化功能,從而 可以高效分解農藥組合物等有機物。

從在效果上提高金屬改性磷灰石的吸附性及光催化功能兩方面的觀點 出發,光催化性金屬原子相對于金屬改性磷灰石的磷灰石結晶結構中所包 含的全部金屬原子的存在比率最好在3~11mol%的范圍內。即,在Ti- CaHAP中,Ti/(Ti+Ca)的值最好是0.03~0.11(摩爾比)。若所述比率 超過11mol%,則有時結晶結構會雜亂。若所述比率低于3mol%,則會出 現吸附在過剩的吸附位點上的農藥活性成分不能被少數的催化劑位點充分 處理的狀態,從而有時無法充分發揮分解作用。

本實施方式的農藥組合物中除農藥活性成分之外,作為殘留農藥分解 劑還包括如上所述的Ti-CaHAP的粉末。因此,若對農作物播撒所述農 藥組合物,則在農作物及土壤上除農藥活性成分之外還吸附有Ti- CaHAP。此后,農藥活性成分在體現出農藥活性的同時漸漸自然分解。除 此之外,農藥活性成分例如在晌午的光照條件下也會通過Ti-CaHAP被 分解。

具體來說,在光照條件下,在Ti-CaHAP的二氧化鈦那樣的催化劑 位點中,與二氧化鈦同樣地從吸著水中生成氫氧游離基(·OH),從而農 藥活性成分吸附在吸附位點上。吸附的農藥活性成分通過表面擴散在Ti- CaHAP表面上移動,通過催化劑位點及其旁邊的氫氧游離基進行氧化分 解。

在吸附性優異的磷灰石和光催化物質在原子級上合成的Ti-CaHAP 中,在光照條件下,如上所述基于高吸附力及光催化功能高效分解農藥活 性成分。即,農藥活性成分的凈分解速度比只有自然分解的分解速度快。 因此,例如,即使從產生害蟲的時期或播撒農藥組合物的時期到農作物收 獲的時期之間的期間很短的情況下,收獲時期殘留的農藥活性成分也可以 比以往降低。

對于使用本實施方式的農藥組合物,由于促進了農藥活性成分的分 解,所以不必從降低農藥殘留的觀點出發而與害蟲產生時期相比過早地播 撒農藥組合物。例如,即使從害蟲產生時期到收獲時期之間的期間很短的 情況下,也可以在害蟲產生時期播撒農藥組合物。即,對于播撒時期來 說,本發明的農藥組合物比以往的農藥組合物自由度高,因此適于適當地 發揮農藥活性成分的效果。

Ti-CaHAP具有CaHAP那樣的基本骨架,因此,完成所謂殘留農藥 分解的任務之后的Ti-CaHAP在通過雨水等流入土壤之后,可以被生存 于土壤中的細菌等分解。因此,即使在同一塊耕地上多次使用本實施方式 的農藥組合物,殘留農藥分解劑最終也不會在土壤中積存。此外,Ti- CaHAP由于含有磷酸及鈣,所以通過被分解,可以作為對土壤的磷酸肥料 及鈣肥料發揮作用。與此相對,光催化性二氧化鈦不被土壤系統分解。因 此,若在同一塊耕地上多次使用包含作為殘留農藥組合物的光催化性二氧 化鈦的農藥組合物,則此殘留農藥分解劑積存在土壤中,從而有時會給所 述土壤的生態系統帶來不良影響。

在本發明中,Ti-CaHAP粒子也可以用有機膜覆蓋。在這種結構中, 在光照射條件下在覆蓋處受到分解作用的是該有機膜。因此,在覆蓋處阻 礙了Ti-CaHAP導致的農藥活性成分的分解。其結果是,在從播撒農藥 組合物起規定的期間內,即直到有機膜被完全除去的期間內,由Ti- CaHAP引起的農藥活性成分的凈分解速度被抑制。

作為構成這種有機膜的有機材料,例如可以例舉凝膠、瓊脂、天然樹 脂、合成樹脂等。有機膜的膜厚例如是0.1~1μm。所述有機膜例如可以 通過下述方式形成:在溶解有用于有機膜構成的有機材料的有機溶劑中浸 入Ti-CaHAP粉末,從而使所述有機材料吸附到所述Ti-CaHAP粒子 上。在有機材料吸附到Ti-CaHAP粒子上之后,將Ti-CaHAP粉末從溶 劑中取出并干燥。或者也可以在Ti-CaHAP粉末浸在溶劑內的狀態下直 接蒸發所述溶劑。通過適當地設定如此形成的有機膜的膜厚,可以依據有 機膜的被分解量及光透射率的觀點,來調節由Ti-CaHAP引起的農藥活 性成分的分解速度受抑制的期間。

通過設定由金屬改性磷灰石引起的農藥活性成分的凈分解速度受抑制 的期間,從而可以在所述期間內充分享受農藥活性成分的效果。即,可以 有效地使用農藥組合物。

圖2是本發明的金屬改性磷灰石的制造方法的流程圖。在金屬改性磷 灰石的制造當中,首先,在原料混合工序S1中混合用于構成金屬改性磷 灰石的原料。例如,對于單一的水溶液體系,各自添加預定數量的與上述 式(1)中的A、BOy、X及光催化性金屬相當的化學種類并混合。在形成 作為金屬改性磷灰石的Ti-CaHAP情況下,可以使用硝酸鈣等作為Ca供 應劑。PO4供應劑可以使用磷酸等。氫氧基由在后述的pH調節時使用的 氨水、氫氧化鈣水溶液、或氫氧化鈉水溶液等堿性水溶液提供。作為光催 化性金屬的Ti的供應劑可以使用氯化鈦或硫酸鈦。

如上所述,光催化性金屬相對于磷灰石結晶結構中所包含的全體金屬 的比率最好是3~11mol%的范圍。因此,在原料混合工序S1中,要就各 個原料確定供給量,并調整應該供給的相對物質量,使得在所形成的金屬 改性磷灰石中的光催化性金屬的比率是3~11mol%。

接著,在pH調節工序S2中,將按如上述那樣準備的原料溶液調節為 開始作為目的的金屬改性磷灰石的生成反應的pH。所述pH調節中,可以 使用氨水、氫氧化鉀水溶液、或氫氧化鈉水溶液等。例如當形成Ti- CaHAP作為金屬改性磷灰石的情況下,最好將原料溶液的pH調節為8~ 10的范圍內。

接著,在生成工序S3中,通過促進金屬改性磷灰石的生成從而提高 作為目的的金屬改性磷灰石的結晶性。具體來說,例如,通過使原料液在 100℃下進行六小時的老化,從而可以得到高結晶性的金屬改性磷灰石, 所述原料液使磷灰石成分及光催化性金屬原子一起沉淀。例如,在制造Ti -CaHAP時,在本工序中,在共同沉淀時在磷灰石結晶結構中的Ca位置 上引入Ti離子,從而使得Ti-CaHAP成長。

接著,在干燥工序S4中,干燥在上個工序中生成的金屬改性磷灰 石。具體來說,過濾在生成工序S3中析出的金屬改性磷灰石粉末之后, 將濾出后的沉淀物用純水洗凈,進而進行干燥。干燥溫度最好是100~200 ℃。通過本工序,從金屬改性磷灰石除去了原料溶液中的液體成分。

如上所述被制造出的金屬改性磷灰石根據需要附加燒結工序S5。燒結 工序S5中,與干燥工序S4不同,通過再次加熱金屬改性磷灰石來燒結金 屬改性磷灰石。燒結溫度最好是580~660℃的范圍。例如對于Ti- CaHAP來說,通過經由本工序其光催化活性提高了。

接著,與比較例一同來說明本發明的實施例。

(第一實施例)

(殘留農藥分解劑的制造)

在本實施例中,作為殘留農藥分解劑的金屬改性磷灰石采用了Ti- CaHAP。在Ti-CaHAP的制造中,首先準備1L的進行脫二氧化碳處理后 的純水,在氮氣氛下向此純水中添加硝酸鈣、硫酸鈦、磷酸并混合。硝酸 鈣的濃度是0.09mol/L,硫酸鈦的濃度是0.01mol/L,磷酸的濃度是 0.06mol/L。接著,通過添加15mol/L的氨水將所述原料溶液的pH調節到 9.0。接著,對此原料溶液在100℃下進行六小時的老化。通過經由所述操 作,進行原料溶液中的金屬改性磷灰石的生成及析出,從而原料溶液成為 懸浮液。在過濾此懸浮液之后,分離后的沉淀物用5L的純水洗凈。接 著,在70℃的干燥爐中干燥12小時。如此,得到平均每個粒子直徑是 0.05μm的Ti-CaHAP。此Ti-CaHAP中Ti和Ca的存在比率是Ti∶Ca= 1∶9。即,作為催化性金屬原子的Ti相對于金屬改性磷灰石結晶結構中所 包含的全體金屬原子的存在率是10mol%。Ti和Ca的存在比率基于ICP- AES(等離子體發光分析)的定量分析而鑒定。

(農藥組合物的調制)

將含有作為農藥活性成分的殺螟硫磷的農藥液體(商品名稱:殺螟 松、武田園藝制)用水稀釋1000倍,將如上所述得到的Ti-CaHAP粉末 在10wt%的濃度下添加到所述水溶液并混合。如上所述,調制出本實施例 的農藥組合物。

(殘留農藥分解試驗)

調查包含有如上述那樣得到的農藥組合物的殘留農藥分解劑的分解效 果。具體來說,首先,在50×50mm的玻璃板上均勻地旋轉涂布農藥組合 物。接著,將如上所述涂布有農藥組合物的多個玻璃板在屋外放置四個星 期。從放置開始每0.5個星期從玻璃板的恒定面積上提取農藥活性成分, 并測量農藥活性成分的殘留量,從而算出所述殘留量相對于放置開始時的 農藥活性成分量的比率。在本測量中,通過兼用氣相色譜儀及質量分析裝 置,從而為農藥活性成分定量。若基于將放置期間作為橫軸、將農藥活性 成分的殘存率作為縱軸的圖,得到圖3所示的圖線A1。

(第二實施例)

在本實施例中,制造將與第一實施例相同的Ti-CaHAP粉末被凝膠 覆蓋后的殘留農藥分解劑。具體來說,首先,將凝膠溶解在加熱到50℃ 以上的水中,使得最終濃度是0.1g/L。接著,向此溶液中添加與第一實施 例相同的Ti-CaHAP粉末,并在加熱下攪拌一個小時。由此,使凝膠吸 附在Ti-CaHAP粒子上。接著,濾出Ti-CaHAP粉末并將其干燥,由此 制成被約0.1μm的凝膠膜覆蓋的Ti-CaHAP粉末。如此,制造出本實施 例的殘留農藥分解劑。然后,向含有作為農藥活性成分的殺螟硫磷的農藥 液體(商品名稱:殺螟松、武田園藝制)用水稀釋1000倍后的水溶液 中,以10wt%的濃度添加本實施例的殘留農藥分解劑并進行混合,從而調 制出本實施例的農藥組合物。使用本實施例的農藥組合物進行與第一實施 例相同的殘留農藥分解試驗從而得到圖3所示的圖線A2。

(第一比較例)

通過將含有農藥活性成分的農藥液體(商品名稱:殺螟松、武田園藝 制)用水稀釋1000倍,從而調制出本比較例的農藥組合物。使用此農藥 組合物,與第一實施例同樣地進行殘留農藥分解試驗。其結果是,得到了 圖3所示的圖線B1。

(評價)

參照圖3,可以知道在上述實施例及比較例中使用的農藥活性成分如 圖線B1所示那樣緩慢地自然分解。若將圖線A1與圖線B1進行比較,則 可知:當農藥組合物含有作為光催化性的金屬改性磷灰石的Ti-CaHAP 粉末時,農藥活性成分會比自然分解更快地分解。第一實施例中的分解速 度約為第一比較例的分解速度的三倍。此外,若將圖線A1與圖線A2進行 比較,則可知:當農藥組合物包含有各粒子被作為有機膜的凝膠覆蓋的Ti -CaHAP粉末時,農藥活性成分的分解在被抑制一定期間后再被促進。

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